ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение неопентилгликоля из реакционной смеси из "Многоатомные спирты" Температурные пределы взрываемости (в °С) нижний— 104 верхний—165. [c.114] Обе гидроксильные группы этерифицируются [4]. [c.114] В 1957 г. появились сообщения рекламного характера, по которым можно было заключить, что в США неопентилгликоль является промышленным продуктом [10]. С этого времени и появляются в основном литературные материалы, главным образом патенты, по синтезу неопентилгликоля. [c.115] Испытание при атмосферном давлении. [c.116] При проведении конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом в гомогенной системе (водный раствор) при более жестких условиях выход неопентилгликоля составил -90% [13]. [c.117] Несмотря на относительно высокий выход неопентилгликоля, одноступенчатый метод синтеза имеет ряд недостатков использование больших количеств формальдегида, большой расход щелочи, а также получение значительного количества формиатов натрия или кальция, которые затрудняют выделение из реакционной смеси чистого неопентилгликоля. Поэтому большое внимание уделяется бесформиатной схеме получения неопентилгликоля — альдольная конденсация с последующим гидрированием полученного пентальдоля. [c.117] Более высокие выходы неопентилгликоля были получены конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида в водном растворе с использованием больших избытков изомасляного альдегида. При этом после гидрирования органической фазы одновременно с неопентилгликолем получают изобутанол. Этот способ был запатентован американскими исследователями в Англии и США [19, 20]. Альдольную конденсацию проводят в водном растворе при 9—15° С, мольном соотношении изомасляного альдегида и формальдегида (3,18-=-3,53) 1 и концентрации шелочи 0,27—0,19 вес.%. Гидрирование реакционной смеси производят на медно-хромовобариевом катализаторе. При этом выход неопентилгликоля составил 80—92%, а изобутанола — 93—96% от теоретического на взятый изомасляный альдегид. [c.118] Как следует из приведенных литературных материалов, процесс конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом по двухступенчатой схеме идет менее селективно, чем по одноступенчатой, что осложняет выделение целевого продукта из реакционной смеси и требует сложной схемы ректификации. Это обстоятельство побудило нас изучать процесс синтеза неопентилгликоля по одноступенчатой схеме на установках периодического и непрерывного действия и искать более рациональные методы его выделения из реакционной смеси (чем известные из литературы). [c.118] В периодическом процессе в качестве катализаторов использовали гидроокиси кальция и натрия, в непрерывном — только гидроокись натрия. Кроме того, разработан новый вариант одноступенчатого синтеза неопентилгликоля, исключающего образование солей, основанный на применении в качестве катализатора ионообменных смол. Были также изучены различные варианты выделения неопентилгликоля из реакционной смеси. [c.118] В качестве исходных продуктов использовали изомасляный альдегид, получаемый методом оксосинтеза, и технический формалин с 6—7% метанола. [c.118] По периодической схеме — в реакционный аппарат загружали формалин, а изомасляный альдегид и раствор щелочи подавали постепенно при 30° С в течение 1 ч, затем температуру поднимали до 50° С и при этой температуре реакция продолжалась еще 1 ч. После этого реакционный раствор нейтрализовали 10% раствором серной кислоты. [c.119] Анализ реакционной смеси на содержание неопентилгликоля может быть проведен несколькими методами экстракцией растворителем из отдельной пробы водного раствора продуктов конденсации — в специально сконструированном для этой цели приборе [3] или на противоточной экстракционной колонне [21]— и методом газо-жидкостной хроматографии. В качестве экстрагентов могут быть использованы дихлорэтан или бутилацетат (рис. 9, 42). [c.119] По хроматографическому методу анализ производился следующим образом. Раствор досуха выпаривали в вакууме при остаточном давлении 70 мм рт. ст. и 50° С. Сухой остаток обрабатывали изопропиловым спиртом, выпавший формиат натрия отфильтровывали, спиртовый раствор концентрировали и на хроматографе определяли содержание неопентилгликоля [22]. [c.119] При синтезе неопентилгликоля следует обратить внимание на качество используемого изомасляного альдегида. [c.120] Как известно, в процессе оксосинтеза пропилена получается смесь масляного и изомасляного альдегидов. При недостаточно четкой ректификации полученный изомасляный альдегид может содержать примесь масляного альдегида. [c.120] Применение изомасляного альдегида с содержанием более 2—3% масляного альдегида ведет к снижению выхода неопентилгликоля, так как при этом затрудняется выделение его из реакционной смеси и возрастают потери [21]. Анализ изомасляного альдегида можно проводить методом газо-жидкостной хроматографии или по димедоновому производному. [c.120] Для обеспечения хорошего выхода неопентилгликоля следует применять изомасляный альдегид с температурой плавления димедонового производного не ниже 151° С (температура плавления чистого димедонового производного изомасляного альдегида 153—154,5° С). [c.120] Разделение смеси масляного и изомасляного альдегидов, получаемых в процессе оксосинтеза, является задачей достаточно трудной. Небольшое различие их температур кипения (изомасляного альдегида 63—64° С, масляного альдегида 75,7° С) требует эффективной колонны для их разделения, а склонность их к конденсации — соблюдения особых мер предосторожности. [c.120] Для выбора условий проведения разгонки была построена диаграмма Р — Т, характеризующая зависимость давления пара от температуры. Из этой диаграммы следовало, что проведение разгонки в вакууме нецелесообразно, так как в этом случае температуры кипения сближаются (рис. 43). Разгонка при повышенном давлении, по-видимому, также неприемлема, так как это может вызвать увеличение скорости реакций конденсации и полимеризации масляных альдегидов. Поэтому изучение процесса разделения масляных альдегидов проводили при атмосферном давлении на лабораторных колоннах с погоноразделительной способностью, эквивалентной 18—39 теоретическим тарелкам при флегмовом числе 6—29 [25]. [c.121] Вернуться к основной статье