ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие двух гомополимеров из "Межцепной обмен в полимерах" Возможность использования реакции межцепного обмена для модификации полимеров отчетливо проявляется при взаимодействии двух и более уже сформированных гомополимеров. Реакцию обычно проводят в растворе или в расплаве. Рассмотрим некоторые примеры таких реакций. [c.207] Качественно кинетика обмена гомополимеров может быть прослежена по изменению во времени любого свойства системы. Изменение какого-либо свойства наблюдается до тех пор, пока не установится равновесное распределение звеньев в смешанном полимере. [c.209] Кинетику реакций обмена, протекающих в смесях полимеров, из которых хотя бы один является кристаллическим, чаще всего изучают по изменению температуры плавления образующегося сополимера. В качестве иллюстрации на рис. VI.4 приведена кинетическая кривая изменения смешанного полиамида, образующегося при межцепном обмене трех полиамидов полигексаметиленазелаинами-да, полигексаметиленадипамида и поликапролактама [33]. [c.209] Возможность снижения температуры плавления при образовании сополимера из двух гомополимеров широко используется для модификации полиарилатов на основе ароматических дикарбоновых кислот [34]. Эти полимеры обладают рядом ценных свойств — высокой термической и химической стойкостью, хорошими механическими свойствами. Однако высокая температура плавления этих полимеров, чёСто близкая к температуре их разложения, и высокая вязкость расплавов сильно затрудняют их переработку в изделия. [c.209] За ходом реакции межцепного обмена двух гомополимеров можно следить, если подобрать такой растворитель, в котором не будет растворяться один из гомополимеров. По мере протекания реакции и образования сополимера, растворимого в подобранном растворителе, доля нерастворимой фракции в реакционной смеси уменьшается. Реакцию можно осуществлять в расплаве или непосредственно в подобранном растворителе. В этом случае за ходом реакции межцепного обмена можно судить визуально по постепенному набуханию и последующему растворению в реакционной среде нерастворимого полимера. [c.210] Аналогичные результаты были получены и авторами работы [421. Контрольные опыты без катализатора (проверка возможности растворения нерастворимого полимера в растворе второго полимера) и без растворимого полимера (проверка возможности растворения деструктурированного под действием катализатора полимера) не дали подобного эффекта. В обоих случаях практически с количественным выходом был регенерирован нерастворимый полимер. [c.211] В работе [32] за протеканием реакции межцепного обмена двух полиамидов следили по изменению прочности при растяжении образующегося смешанного полиамида (рис. VI.7). Как видно из рисунка, по мере расщепления блоков в сополимере прочность ссполиами-да падает. [c.211] Одним из интересных методов наблюдения за реакцией обмена полимерных цепей является метод релаксации напряжений [44, 45]. Рассмотрим его на примере полисульфидных эластомеров. [c.211] Методом дифференциального термического анализа исследовано также образование сополимеров при взаимодействии полиоксиметилена с простыми полиэфирами [42] (политетраметиленоксидом, поли-циклогексеноксидом, поли-2,6-диметилфениленоксидом) и поликарбонатом на основе диана и фосгена [42]. [c.212] Рентгенографическое определение степени кристалличности может быть удобным способом качественного контроля кинетики межцепного обмена двух гомополимеров, из которых один — кристаллический, а другой — аморфный 14]. В ходе реакции степень кристалличности образующегося сополимера уменьшается. [c.212] К сожалению, систематические исследования, направленные на выяснение роли морфологических особенностей реагентов в макромолекулярных реакциях, пока не проводятся. [c.213] Вернуться к основной статье