ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение молекулярно-весового распределения из "Межцепной обмен в полимерах" Рассмотрим каково влияние обменных и деструктивных реакций на молекулярно-весовое распределение полимеров, полученных при наличии реакции передачи цепи на низкомолекулярные соединения 16]. Протекание интенсивного обмена в таких системах, как и гомополимеризации (гл. II), должно приводить к установлению наиболее вероятного молекулярно-весового распределения уже при небольших глубинах полимеризации. При этом следует выделить два предельных случая. [c.159] Кинетика установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения полимера при протекании в системе деструктивных реакций не столь ясна как для систем, характеризующихся наличием интенсивных реакций обмена макромолекул. Ниже дан анализ кинетики изменения молекулярно-весового распределения полимера при наличии в полимеризационной системе реакции передачи цепи на низкомолекулярное соединение и деструктивной реакции [7, 8]. Для простоты предполагается, что инициирование мгновенное и константа скорости реинициирования равна константе скорости роста цепи [к = к , схема (IV.4)]. Реакцию роста цепи будем рассматривать как необратимую (см. гл. II, с. 70). [c.160] Более детальные сведения о характере изменения МВР в рассматриваемом процессе удалось получить при численном решении системы дифференциальных уравнений (IV.6) на ЭВМ М-20 при широком варьировании констант скоростей реакций и начальных условий. Результаты этого решения суммированы в табл. IV.2. [c.162] Таким образом, на основании приведенного выше анализа можно сделать вывод, что при протекании в полимеризационной системе реакции передачи цепи на низкомолекулярные соединения и деструктивных реакций при определенных соотношениях исходных реагентов и констант скоростей этих реакций и константы скорости роста цепи в полимеризационной системе может устанавливаться наиболее вероятное молекулярно-весовое распределение на ранних стадиях полимеризации. [c.164] При экспериментальных исследованиях кинетики образования полимеров обычно измеряют средневесовой молекулярный вес, тогда как при теоретических исследованиях, как правило, наиболее просто могут быть получены соотношения, описывающие кинетику изменения среднечислового молекулярного веса. В общем случае связь средневесоврго и среднечислового молекулярного веса определяется характером функции молекулярно-весового распределения. Для наиболее вероятного молекулярно-весового распределения эта связь очень проста = 2Мд,) и, следовательно, закон изменения средневесового молекулярного веса с глубиной полимеризации аналогичен закону изменения среднечислового молекулярного веса. [c.164] Вернуться к основной статье