ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация тетрагидрофурана в присутствии добавок сложных полиэфиров из "Межцепной обмен в полимерах" Для выяснения роли образовавшихся макромолекул в процессе сополимеризации простых и сложных циклических эфиров на примере системы тетрагидрофуран — е-капролактон была исследована кинетика полимеризации каждого из полимеров в присутствии добавок уже сформированных чужих макромолекул и их низкомолекулярных аналогов. [c.137] Заметим, что в последнем случае происходит внедрение сложноэфирной группы в основную цепь политетраметиленоксида, т. е., по существу, это есть процесс истинной сополимеризации простого циклического эфира и сложного эфира по двойной связи карбонильной группы. [c.140] Если образование сополимера в рассмотренном выше примере в результате реакций передачи цепи можно считать доказанным, то вопрос о роли реакций (111.21, а и б) оставался открытым. Ответ на него был получен при исследовании полимеризации тетрагидрофурана в присутствии мономерного сложного эфира, содержащего в молекуле лишь одну сложноэфирную группу. Ниже приведены результаты исследования полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок бутилацетата [18], предпринятого для выяснения относительного вклада реакций (П1.21, а и б), характеризующих участие молекул сложных эфиров в катионной полимеризации простых циклических эфиров. [c.141] Очевидно, что реакции (111.21, а и б) должны существенно по-разному влиять на молекулярный вес образующегося полимера. В то время как реакция (И 1.21, а) не должна влиять на молекулярный вес полимера, реакция (Н1.21, б) должна приводить к его снижению. Поэтому, изучая изменение молекулярного веса с глубиной превращения и сопоставляя его с кинетикой расходования бутилацетата, можно выяснить относительный вклад реакции (П1.21, а и б) в процесс полимеризации. [c.141] В табл. П1.2 приведены значения молекулярных весов в конце процесса полимеризации (при достижении равновесных степеней превращения мономера) для ряда опытов, в которых варьировалась концентрация добавки бутилацетата (обозначения см. в тексте). [c.141] Таким образом, анализ молекулярных весов полимеров, полученных при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии бутилацетата, показывает, что последний может взаимодействовать с растущей активной макромолекулой как агент передачи цепи и как сомономер. В пользу последнего вывода прямо свидетельствуют также данные кислотного гидролиза полимера. В соответствии с ожидаемым, молекулярный вес полимера после кислотного гидролиза в различных растворителях существенно уменьшается вследствие расщепления ортоэфирпых связей, находящихся в сополимере. [c.142] Например, молекулярный вес одного из образцов полимера до гидролиза составлял 10,1-10 , а после гидролиза в водно-диметилформ-амидном растворе — 0,8-Ю , тогда как молекулярный вес гомопо-литетраметиленоксида в аналогичных условиях остается практически неизменным. [c.142] Обнаружено также, что сложные эфиры могут сополимеризовать-ся и с циклическими ацеталями [28]. [c.142] Вернуться к основной статье