ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование из "Химия целлюлозы и ее спутников" Лигнин легко нитруется азогной кислотой с образованием оранжево-красного нитролигнина. [c.591] Фишер и Тропш нитровали 150 г солянокислотного лигнина одним литром 5 н. азотной кислоты — сначала при охлаждении, потом при нагревании. Продукт реакции очищался растворением в спирте и осаждением из спиртового раствора пропусканием хлористого водорода при охлаждении. При очистке значительное количество нитролигнина терялось. Из 20 г неочищенного продукта получено только 11,5 г очищенного препарата. Препарат имел состав С42Нз7Нз024 (содержание N — 4,34%). Количество нитратного азота по отношению ко всему связанному в нитролигнине азоту составляло 44%. При восстановлении цинком и соляной кислотой был получен темноокрашенный продукт, содержащий 3,27% азота. [c.591] Кюршнер предложил способ количественного определения целлюлозы в древесине путем нагревания ее со спиртовым раствором азотной кислоты (1 объем азотной кислоты уд. веса 1,4 в 4 объемах спирта). Лигнин и часть гемицеллюлоз нитруются п растворяются в спирте. Целлюлоза при этом не изменяется. Нитролигнин высаживается из спиртового раствора в виде твердого желтоватого вещества. Весь азот в нитролигнине Кюршнера связан в виде нитрогрупп. [c.592] При метилировании нитролигнина Кюршнера получается тот же продукт, что и при нитрации предварительно метилированной древесины. Этот факт также говорит в пользу образования при нитрации лигнина настоящих нитросоединений. [c.592] При нитровании древесины различных пород получаются ни-тролигнины, содержащие различное количество связанного азота. [c.592] При азотнокислотной варке соломы Шинра получил 3-ни-тро-4-оксибензальдегид, восстановил его до аминосоединения, ди-азотировал и по реакции Зандмейера получил 3- бром-4-оксибенз-альдегид и З-хлор-4-оксибензальдегид. [c.592] При варке буковой древесины с 4%-ной азотной кислотой получался нитролигнин, содержащий на три структурных звена Сб—Сз одну нитрогруппу. Одна метоксильная группа при этом исчезала. [c.592] Продукты нитрации лигнинов и выходы их в значительной степени различались в зависимости от содержания воды в нитросмесях и от температуры нитрации. [c.593] Путем нитрации медноаммиачного и солянокислотного лигнинов нитросмесью, содержащей 15,9% воды, получались нитро-лигнины, содержащие 9,1—9,3% азота, из которого 4,1—5,6% — нитратного. При 0° выход составлял 120%, считая на исходный лигнин, при 20°—100%. [c.593] При нитрации нитросмесью, содержащей 7,4% воды, общее содержание азота составляло 8,4 %, а выход нитролигнина — 83%. [c.593] При содержании в нитросмеси 3% воды и температуре нитрации 16° выход составлял только 34%, а содержание азота в нитролигнине — 8,8%. Таким образом, оптимальное содержание воды в нитросмеси составляет 15,9%, оптимальной температурой является 0°. [c.593] Полученные в тех же условиях продукты нитрации технического гидролизного лигнина содержали меньше азота (до 7,9%). [c.593] Содержание общего азота в нитролигнинах определялось по методу Дюма, а нитратного — по методу Шульца—Тимана. [c.594] Необходимо указать, однако, что наличие нитрогрупп и положение нитратных групп до сих пор однозначно не установлены. Обычными способами нитрогруппу в нитролигнинах обнаружить не удалось. [c.594] При восстановлении нитролигнина треххлористым титаном получается амннолигнин (выход 65%), трудно растворимый в органических растворителях. Однако аминогруппу в этом продукте не удается обнаружить по характерным для нее реакциям. [c.594] При диазотировании в реакцию вступает лишь 0,55% азота. Продукт диазотирования дает кроваво-красную окраску со щелочным растворо.м р-нафтола. [c.594] Неизвестно, относятся ли обнаруживаемые в нитролигнинах нитратные группы к связанны.м с лигнином углеводам или они образованы за счет гидроксильных групп боковых цепей структурных элементов лигнина. [c.594] Вернуться к основной статье