ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простые эфиры целлюлозы, содержащие карбоксильную группу из "Химия целлюлозы и ее спутников" При действии на целлюлозу трифенилхлорметана в присутствии пиридина получается трифенилметиловый эфир целлюлозы (так называемый тритиловый эфир) . [c.493] Тритиловый эфир целлюлозы получается при действии большого избытка этерифицирующего реагента на целлюлозу при повышенной температуре (100—120°) в присутствии абсолютного пиридина. [c.494] Результаты, полученные при применении этого метода, приведены в табл. 134. [c.495] Следовательно, при тритилировании целлюлозы, так же как при ее тозилировании, скорости этерификации первичных и вторичных спиртовых групп значительно различаются. По данным указанных исследователей скорость тритилирования вторичных спиртовых групп в 10—13 раз меньше, чем скорость тритилирования первичных групп. [c.496] По данным Гельфериха разница в скоростях тритилирования первичных и вторичных спиртовых групп значительно больше и составляет для моносахаридов от 43 1 до 116 1, Поэтому для приближенного определения первичных спиртовых групп метод тритилирования в течение непродолжительного времени, при котором происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп, сохраняет свое значение. С увеличением количества тритилирующего агента разница в скоростях этерификации первичных и вторичных групп уменьшается. [c.496] До настоящего времени не удалось получить тритиловые эфиры (целлюлозы со степенью этерификации, большей чем ПО, несмотря на применение при этерификации значительного избытка трифенилхлорметана. [c.496] Тритиловый эфир целлюлозы с = 100 растворяется в хлороформе и пиридине, образуя вязкие растворы. Этот эфир устойчив к действию щелочи, но, так же как и простые виниловые эфиры целлюлозы, неустойчив к действию кислот. При действии водных растворов кислот тритиловый эфир омыляется, регенерируется целлюлоза и выделяется трифенилкарбинол (СбН5)зСОН. Степень этерификации тритилового эфира целлюлозы может быть определена по количеству выделившегося карбинола или по данным элементарного анализа. [c.496] Тритиловый эфир целлюлозы не получил практического применения. Однако, благодаря возможности преимущественного замещения водорода в первичных спиртовых группах при действии трифенилхлорметана и возможности количественного удаления тритиловых групп при обработке кислотами, этот продукт широко применяется в исследовательской работе для выяснения различных вопросов строения целлюлозы и ее эфиров. [c.496] например, Шорыгин и Макарова-Землянская получили 2,3-диацетилцеллюлозу при ацетилировании тритилцеллюлозы и последующем отщеплении тритиловой группы действием кислот. [c.496] Роговин, Шорыгина и Шейн провели ксантогенирование в присутствии пиридина тритилового эфира целлюлозы, растворенного в хлороформе. [c.496] Иванов и Каверзнева использовали тритиловый эфир целлюлозы, не содержащий свободных первичных спиртовых групп, для исследования механизма окисления целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.496] Образование этого эфира целлюлозы, по данным Данилова и Крестинской. происходит при действии большого избытка монохлоруксусной кислоты (10—12 молей кислоты на 1 моль СбНюОб) в присутствии 50%-ного раствора едкого натра. [c.497] Препараты с у 50 во влажном состоянии растворимы в воде, но после высушивания они растворяются только в разбавленном растворе едкого натра. [c.497] Соли карбоксиметилцеллюлозы используются в качестве эмульгаторов и загустителей печатных красок . [c.497] Соли карбоксиметилцеллюлозы с поливалентными металлами (цинком, медью, алюминием) растворимы в воде. Препараты карбоксиметилцеллюлозы с у = 30 могут быть высажены кислотой из щелочных растворов. Продукты более высокой степени этерификации (, y = 50—80) уже не высаживаются кислотой и могут быть выделены из щелочного раствора только добавлением спирта. [c.497] Соли этих эфиров также растворимы в воде или в разбавленном растворе щелочи, в зависимости от степени этерификации. [c.498] Вернуться к основной статье