ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бензиловые эфиры из "Химия целлюлозы и ее спутников" Из простых эфиров целлюлозы этого типа наибольшее значение и практическое применение имеют бензиловые эфиры целлюлозы (бензилцеллюлоза). [c.489] Фениловые эфиры целлюлозы до настоящего времени не получены, хотя эти производные целлюлозы могут представлять теоретический и практический интерес. [c.489] При этой реакции также имеют место побочные процессы, в результате которых происходит омыление хлористого бензила с образованием бензилового спирта и бензилового эфира. Это обстоятельство вызывает необходимость применять большой избыток этерифицирующего агента. [c.489] Систематические исследования процесса получения бензилцеллюлозы были проведены Никитиным и Авидон 5, также Ушаковым, Грибковой и Настай б и Гончаровым . [c.489] В табл. 132 приведены данные о расходе хлористого бензила на основную и побочные реакции при бензилировании целлюлозы и о составе побочных продуктов, получаемых при реакции бензилирования. [c.489] Как видно из табл. 132, уже через 30 мин. от начала реакции около 50% от общего количества хлористого бензила, взятого в реакцию, омыляется и, следовательно, не может быть использовано для процесса этерификации. Расход хлористого бензила на побочные реакции (в основном на образование бензилового эфира и бензилового спирта) составляет около 60% от общего его количества, применяемого для реакции. [c.490] Попытки ускорить реакцию бензилирования (без одновременного ускорения побочной реакции омыления) или, наоборот, замедлить побочную реакцию омыления хлористого бензила пока не дали значительных результатов. [c.490] Ушаков, Грибкова и Настай пытались уменьшить расход хлористого бензила на побочные реакции, применяя для мерсеризации спиртовые растворы щелочи вместо водных. Однако в этих условиях соотношение расхода хлористого бензила на этерификацию целлюлозы и на омыление хлористого бензила не изменилось, а скорость реакции бензилирования целлюлозы снизилась, вследствие чего уменьшились растворимость и однородность получаемых препаратов бензилцеллюлозы. Это обусловлено тем, что в спиртовых растворах набухание целлюлозы значительно уменьшается, и поэтому скорость диффузии этерифицирующих реагентов внутрь волокна снижается. [c.490] Представляет интерес проверка возможности получения бензилцеллюлозы из ацетилцеллюлозы в мягких условиях, аналогично получению, метилцеллюлозы. [c.491] Некоторого уменьшения расхода хлористого бензила на побочные реакции можно достигнуть при использовании предложенного Ушаковым метода частичной отгонки воды в начальной стадии процесса этерификации (до 40% от общего количества, находящегося в щелочной целлюлозе). В результате отгонки воды повышается концентрация едкого натра и соответственно уменьшается интенсивность омыления хлористого бензила. [c.491] Процесс бензилирования, имея много общего с процессами получения других простых эфиров целлюлозы, в то же время характеризуется рядом особенностей. [c.491] Свойства бензилцеллюлозы. Степень этерификации бензилцеллюлозы обычно определяется по результатам элементарного анализа препарата (табл. 133). [c.492] Определение степени этерификации бензилцеллюлозы может быть проведено также по видоизмененному методу Цейзеля, предложенному Езриелевым и Соловейчиком . При работе по этому способу иодистый бензил, образующийся при взаимодействии иодистого водорода с бензилцеллюлозой, экстрагируется петролейным эфиром, а не отгоняется из реакционной колбы, как это делается обычно. [c.492] Определение физической и химической неоднородности бензилцеллюлозы было проведено Ушаковым, Грибковой и Настай 56, а также Седлис и Орловой фракционирование бензилцеллюлозы проводилось путем осаждения бензином из 3%-ных растворов бензилцеллюлозы в смеси спирта и бензола (1 4). [c.492] Отдельные фракции значительно отличались по вязкости эквиконцентрированных растворов, а наиболее деструктированные фракции содержали большее количество бензильных групп, что было установлено по повышенному содержанию углерода. [c.493] Из всех простых эфиров целлюлозы бензилцеллюлоза наиболее гидрофобна и, следовательно, обладает наиболее высокими электроизоляционными свойствами. Этим обстоятельством определяется целесообразность применения бензилцеллюлозы (в виде лаков или пленок) для электроизоляции, а также для изготовления кабельной оболочки (вместо свинца). [c.493] Недостатком бензилцеллюлозы является сравнительно низкая температура размягчения и высокая термопластичность. Практическое применение получили препараты бензилцеллюлозы с т = == 225—250, растворимые в большом числе доступных растворителей в смесях спирта и бензола, спирта и толуола, в дихлорэтане, этилацетате, ацетоне. В воде и в щелочи бензилцеллюлоза не растворяется. Морозостойкость (т. е. сохранение эластичности при низких температурах) изделий, получаемых из бензилцеллюлозы, ниже, чем у изделий из этилцеллюлозы. Светостойкость бензилцеллюлозы также сравнительно невысока. [c.493] Были получены также я смешанные этилбензиловые эфиры целлюлозы При действии на щелочную целлюлозу смеси хлористого этила (6—10 молей) и хлористого бензила (0,2—1 моль) получался продукт с у = 200—225, содержавший на каждое элементарное звено макромолекулы около двух этоксильных групп и 0,2 бензильных групп. При введении небольшого количества бензильных групп водостойкость повышалась, но одновременно снижались механические свойства получаемых пленок. [c.493] Вернуться к основной статье