ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смешанные сложные эфиры целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" Смешанными сложными эфирами целлюлозы называются продукты, получаемые при введении в состав макромолекулы целлюлозы различных кислотных остатков. Получение смешанных эфиров создаст дополнительные возгуЮжности широкого изменения свойств эфиров целлюлозы (растворимости, механических свойств, горючести и ряда других показателей). [c.450] Смешанные эфиры целлюлозы получаются при одновременном действии на целлюлозу двух или нескольких этерифицирующих реагентов или последовательным действием одного из этих реагентов на образующийся в первой стадии реакции эфир целлюлозы. [c.450] Из смешанных эфиров целлюлозы наибольшее значение имеют нитроацетаты целлюлозы и смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и другими органическими кислотами (ацетопропионаты и ацетобутираты целлюлозы). [c.451] Получение нитроацетатов целлюлозы путем нитрации ацетилцеллюлозы мало целесообразно, так как при этом происходит значительное омыление ацетилцеллюлозы и в получаемом продукте содержится лишь небольшое количество ацетильных групп. [c.451] Попытки получения нитроацетатов целлюлозы одновременной нитрацией и ацетилированием не дали положительных результатов, так как скорость нитрации целлюлозы значительно больше, чем скорость ацетилирования. При проведении этерификации в этих условиях получается главным образом нитрат целлюлозы. [c.451] В настоящее время интерес к нитроацетатам значительно уменьшился. Сложность получения (необходимость применения двухфазного процесса этерификации), возможность частичного омыления и дополнительной деструкции целлюлозы при повторной этерификации, а, главное, трудность решения основной задачи — получения негорючих продуктов — привели к выводу о нецелесообразности практического использования этих эфиров. Как показали Шорыгин и Рымашевская 5 , при содержании в смешанном эфире целлюлозы 5% азота продукт все еще обладает горючестью, примерно в два раза меньшей по сравнению с коллоксилином. [c.451] Смешанные эфиры целлюлозы с азотной кислотой и высшими жирными кислотами могут представлять известный интерес для получения различных изделий пленок, пластических масс) без применения пластификаторов. Такие смешанные эфиры (нитро-лауринат и нитропальмитат) были получены обработкой сухого нитрата целлюлозы раствором хлорангидрида соответствующей кислоты в толуоле в присутствии пиридина при 45°. Полученный смешанный эфир, содержавший на каждое элементарное звено около двух остатков азотной кислоты и одного остатка жирной кислоты, растворялся в процессе дополнительной этерификации в толуоле и высаживался из раствора спиртом. [c.452] Проверка возможности использования этих продуктов для получения пленок и пластических масс без добавления пластификаторов до настоящего времени не производилась. [c.452] Большой практический интерес представляют смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и масляной или уксусной и пропионовой кис чотами (ацетобутираты и ацетопропионаты целлюлозы). В отличие от триацетатов целлюлозы, ацетобутираты целлюлозы с Y = 300 растворимы в ацетоне, что устраняет одно из основных затруднений, связанных с применением триацетатов целлюлозы. Ацетобутират целлюлозы обладает пониженной гигроскопичностью по сравнению с ацетилцеллюлозой, что имеет большое значение при использовании этого продукта для производства лаков и электроизоляционных материалов. Получение ацетобутиратов целлюлозы, по данным Роговина и Свердлина может быть осуществлено путем обработки хлопковой целлюлозы (из хлопкового пуха), предварительно замоченной в уксусной кислоте, ацетилирующей смесью, содержащей 375% уксусного ангидрида, 400% масляной кислоты и 7% серной кислоты отвеса целлюлозы. Процесс ацетилирования в этом случае также заканчивается в гомогенной среде. При проведении этерификации в этих условиях получается смешанный эфир целлюлозы, содержащий в каждом элементарном звене макромолекулы около 0,5—1 остатка масляной кис-тоты и 2—2,5 остатка уксусной кислоты. Количество вводимой масляной кислоты не увеличивается при частичной замене укс сного ангидрида ка масляный ангидрид. Для увеличения содержания масляной кислоты в полученном смешанном эфире целлюлозы необходимо повысить содержание масляной кислоты в этерифицирующей смеси. [c.452] Недостатком ацетобутиратов целлюлозы (по сравнению с триацетатом целлюлозы) является пониженная прочность изделий, получаемых из этих эфиров. [c.452] При получении смешанных эфиров целлюлозы с повышением величины кислотного остатка, вводимого в состав макромолекулы, и увеличением числа этих групп понижается прочность и повышается удлинение получаемых пленок и волокон. [c.452] Значительный интерес представляют полученные Солечником и Новосильцевой смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и фосфорной кислотами. Эти эфиры, получаемые при действии на ацетилцеллюлозу фосфорной кислоты (уд. вес 1,7) или смеси фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, содержат на каждое элементарное звено макромолекулы в среднем 1,5 ацетильных групп и 0,2 остатка фосфорной кислоты. Как уже указывалось, получение фосфорнокислых эфиров целлюлозы при действии фосфорной кислоты и ее ангидрида на целлюлозу пока не представляется возможным. [c.453] Триарилкарбамат целлюлозы растворим в органических растворителях, продукты более низкой степени замещения — нерастворимы. Арилкарбаматы устойчивы к действию кислот, но омыляются разбавленными растворами щелочи. Эти эфиры целлюлозы смогут, повидимому, получить известное практическое применение. [c.453] Реакция взаимодействия ацетилцеллюлозы с диизоцианатамя происходит при комнатной температуре. Обработка вторичных ацетатов и получаемых из них продуктов (например, ацетатного шелка) диизоцианатами с целью повышения термостойкости рекомендуется в последнее время в многочисленных патентах. [c.454] Шорыгина, Химия целлюлозы, 2-е изд., ГОНТИ, 1939, стр. 306. [c.457] Простые эфиры целлюлозы, в первую очередь эфиры, содержащие метиловый, этиловый или бензиловый радикалы, начинают получать в последнее время значительное применение. Характерные свойства этих продуктов — устойчивость к действию химических реагентов, малая горючесть, водостойкость, светостойкость, сравнительно высокая термостабильность, морозостойкость, растворимость в доступных растворителях — обусловливают возможность и целесообразность их применения для изготовления лаков, электроизоляционных материалов и пленок. Эфиры целлюлозы, растворимые в воде и в растворах щелочи (метил-и этилцеллюлоза определенной степени этерификации, а также карбоксиметилцеллюлоза), используются в текстильной промышленности для замены крахмала, в качестве загустителей печатных красок, присадок при бурении нефтяных скважин. [c.459] Систематическое изучение условий получения простых эфиров целлюлозы и их свойств началось около 20 лет назад. Среди исследований, проведенных в этой области, важное значение имеют работы советских ученых. [c.459] Вернуться к основной статье