ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Устойчивость к действию различных реагентов из "Химия целлюлозы и ее спутников" Растворимость в различных растворителях. Растворимость нитратов целлюлозы является одним из основных показателей, определяющих возможность их применения для тех или иных целей. Растворимость нитратов целлюлозы зависит как от степени полимеризации, так и от степени этерификации, а также от равномерности распределения эфирных групп. Нитраты разной степени этерификации обладают резко различной растворимостью в различных растворителях. [c.380] Низкоэтерифицированные препараты с т С 150 не растворяются в органических растворителях. Препараты с у = 160—180 (содержание азота 10—10,5%) в большинстве случаев растворимы только в этиловом спирте. Растворимость нитратов целлюлозы в спирте повышается с понижением температуры, аналогично тому, как это имеет место при растворении целлюлозы в щелочи. Наибольшей растворимостью обладают нитраты целлюлозы с у = 200—250 (содержание азота— 11,0—12,7%). Эти продукты, называемые коллоксилинами, растворяются в кетонах, сложных эфирах, фурфуроле, нитробензоле, метиловом спирте и в уксусной кислоте. Наиболее универсальным растворителем для нитратов целлюлозы различной степени этерификации (у = 180—300) является ацетон. Из высококипящих растворителей, применяемых в качестве пластификаторов, нитраты целлюлозы растворяются в камфоре, триацетине, трикрезилфосфате и эфирах фталевой кислоты. Так же как у других классов полимеров, растворимость нитратов целлюлозы в растворителях одного и того же гомологического ряда тем выше, чем ниже молекулярный вес растворителя . [c.380] Механизм растворяющего действия спирто-эфирной смеси до настоящего времени систематически не исследовался. [c.382] В неполярных растворителях (бензоле, эфире, четыреххлористом углероде и др.) нитраты целлюлозы нерастворимы и почти не набухают. [c.382] Присутствие окислов азота или азотной кислоты, по данным этих исследователей, значительно ускоряет образование геля. Повидимому, одной из причин застудневания растворов нитратов целлюлозы при действии солей поливалентных металлов является образование сетчатых структур в результате взаимодействия металлов с карбоксильными группами, которые появляются в небольшом количестве при действии двуокиси азота и азотной кислоты на целлюлозу в процессе ее нитрации. [c.382] Как показали Данилов и Мирлас аналогичный эффект снижения вязкости нитрата целлюлозы наблюдается при обработке разбавленными растворами пиридина. Обработка разбавленными растворами едкого натра снижает вязкость растворов нитрата целлюлозы значительно меньше. Действие аммиака и пиридина является специфическим только для нитратов целлюлозы. При обработке этими реагентами других эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы) такого снижения вязкости не происходит. [c.383] Несмотря на простоту и доступность метода снижения вязкости растворов нитратов целлюлозы обработкой разбавленными растворами аммиака, этот метод не получил широкого промышленного применения. Основным недостатком метода является желто-коричневый цвет продукта после обработки. Это окрашивание объясняется, повидимому, побочными реакциями окисления или частичного разложения нитрата целлюлозы. При обработке нитрата целлюлозы более разбавленными растворами аммиака (0,03—0,05%) цвет продукта почти не меняется. [c.383] Основным методом получения низковязких нитратов целлюлозы является обработка водой при высокой температуре (автоклавный метод). [c.383] Устойчивость нитратов целлюлозы. Как и другие сложные эфиры целлюлозы, нитраты целлюлозы мало устойчивы к действию кислот и щелочей. Специфической особенностью нитратов целлюлозы является их малая устойчивость к действию повышенных температур и к действию световых лучей. Стабилизация нитратов целлюлозы повышает их термическую устойчивость, но не устойчивость к фотохимическим воздействиям. [c.384] Одновременно повышается вязкость растворов нитратов целлюлозы. При увеличении времени пребывания препаратов в метиловом спирте вязкость начинает падать (рис. 85). [c.384] Механизм этого явления неясен, и сам факт требует дополнительной проверки. При выдерживании нитратов целлюлозы в неполярных растворителях (петролейном эфире, тетрахлорэтане) изменение вязкости растворов и рентгенограммы эфира целлюлозы не происходит. [c.384] Вернуться к основной статье