ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания карбоксильных групп из "Химия целлюлозы и ее спутников" При определении содержания карбоксильных групп по любому методу препарат окисленной целлюлозы должен быть предварительно обработан разбавленным раствором минеральной кислоты для разложения солей карбоновых кислот и затем тщательно отмыт дестиллированной водой от кислоты, удерживаемой волокном . [c.304] При применении этого метода для определения карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы, содержащей наряду с карбоксильными группами большое число альдегидных групп, получаются завышенные результаты. Это объясняется, повидимому, частичным превращение.м альдегидных групп в щелочной среде и образованием дополнительного количества карбоксильных групп. [c.305] Выделяющаяся уксусная кислота оттитровывается щелочью. [c.305] Определение содержания карбоксильных групп по количеству связанного метиленового голубого получило широкое применение. Однако до настоящего времени не выяснено, реагируют ли с этим красителем количественно все карбоксильные группы или только те карбоксильные группы, которые находятся в положении 6. Проведенные сравнительные определения показали, что содержание карбоксильных групп, определенное по этому методу, всегда несколько ниже, чем результаты, полз чаемые при обменном разложении с солями серебра. Это обстоятельство, возможно, объясняется неполным взаимодействием метиленового голубого с карбоксильными группами, образующимися при окислении вторичных спиртовых групп. [c.306] Определение по количеству углекислого газа, выделяющегося при нагревании с разбавленными кислотами. Все приведенные методы определения содержания карбоксильных групп могут быть использованы для определения только свободных карбоксильных групп. Однако, как уже указывалось (стр. 287), часть карбоксильных групп в препарате окисленной целлюлозы может быть связана, в результате взаимодействия с гидроксильными группами, в виде сложных эфиров или лактонов. [c.307] В последнее время Каверзнева и Салова разработали метод непосредственного аналитического определения содержания сложноэфирных (лактонных) групп в препаратах окисленной целлюлозы. [c.307] Наличие лактонных групп было установлено в оксицеллюло-зах, полученных действием на целлюлозу гипохлорита натрия, перекиси водорода, двуокиси азота, а также действием кислорода на раствор целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.307] При гидролизе амиды распадаются с выделением аммиака. Определяя в продуктах восстановления общий азот, аминный и аммиачный азот можно определить в исследуемом препарате соотнощение кетогрупп и лактонных групп. Однако реакция восстановления не протекает количественно, и, следовательно, этот метод не может применяться для количественных определений. [c.308] Для того чтобы определить и связанные карбоксильные группы, необходимо предварительно разрушить эфирные связи путем непродолжительного кипячения с 1%-ным раствором кислоты. При определении содержания карбоксильных групп по выделению углекислого газа при кипячении с кислотами подобная обработка является излишней. По этому методу определяется общее количество карбоксильных групп в положении 6, как свободных, так и связанных в виде лактонов или эфиров. [c.308] При определении количества карбоксильных групп по выделению углекислого газа необходимо учитывать, что некоторые углеводы, не содержащие карбоксильных групп, при кипячении с 12%-ным раствором соляной кислоты также выделяют небольшое количество углекислого газа Так, например, при нагревании ксилозы, -глюкозы и мальтозы с 3,3 н. соляной кислотой в течение 15 час. выделяется 1,18—1,39% углекислого газа (от веса углевода). Однако в этом случае выделение происходит значительно медленнее, чем при обработке полиуроновых кислот. Количество углекислого газа, выделяющееся при действии 12%-ной соляной кислоты на глюкозу, составляет 3—5% от количества углекислого газа, выделяющегося при разложении полиуроновых кислот. [c.309] Вместо нагревания препарата окисленной целлюлозы с 12%-ным раствором соляной кислоты в гетерогенной среде можно провести эту реакцию и в гомогенной среде. С этой целью предложено растворить исследуемый препарат в 75%-ной серной кислоте и затем разбавить раствор до 25%-ной концентрации по серной кислоте. При разбавлении окисленная целлюлоза из раствора не выпадает. При кипячении раствора, содержащего 25% серной кислоты, также происходит количественное отщепление углекислого газа. Результаты, получаемые при обработке препарата окисленной целлюлозы 12%-ной соляной кислотой в гетерогенной среде или 25%-ной серной кислотой в гомогенной среде, совпадают. [c.309] Применяя приведенные выше методы определения содержания функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы и сопоставляя результаты, получаемые при использовании различных методов исследования, можно не только количественно определить содержание этих групп, но до некоторой степени установить положение их в элементарном звене макромолекулы. Ниже приведена примерная схема этого исследования. [c.309] Дальнейшее применение этого метода при исследовании процессов окисления целлюлозы представляет большой интерес. [c.312] Некоторые данные о появлении новых функциональных групп прп окислении целлюлозы можно получить и на основании исследований спектров поглощения в ультрафиолетовом свете. Наиболее резкие отличия в поглощении ультрафиолетовых лучей препаратами целлюлозы и окисленной целлюлозы имеет место при длине волны ультрафиолетовых лучей около 200—220 Ш) -. Гидратцеллюлоза поглощает ультрафиолетовые лучи значительно меньше, чем ацетилцеллюлоза или продукты окисления целлюлозы зз (рис. 71). Следовательно, измеряя поглощение ультрафиолетовых лучей с длиной волны 200—220 ягр-, можно проследить за процессом окисления целлюлозы. Однако этот метод исследования является менее точным и чувствительным, чем исследование инфракрасных спектров поглощения. [c.312] Вернуться к основной статье