ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" Растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе зависит как от величины у образующегося молекулярного соединения, так и от степени полимеризации целлюлозы и концентрации куприаммингидрата и аммиака в растворе. [c.211] Чем ниже степень полимеризации, тем ниже может быть значение у образующегося молекулярного соединения, при котором происходит растворение целлюлозы. Так, например, при степени полимеризации 200 минимальная концентрация меди в медноаммиачном растворе, при которой происходит растворение целлюлозы, может быть уменьшена в 3—4 раза. Это используется для фракционного растворения целлюлозы в медноаммиачном растворе путем последовательной обработки целлюлозы медноаммиачными растворами, содержащими различные количества меди (см. гл. I). Низкомолекулярные препараты целлюлозы, повидимому, растворяются при образовании молекулярного соединения с у С 100. [c.211] Концентрация аммиака в растворе значительно влияет, по данным Давыдова, также и на скорость растворения целлюлозы в медноаммиачном основании. Так, при повышении концентрации аммиака в растворе с 14,7 до 20,7% время растворения, при прочих равных условиях, уменьшается в 3—5 раз. [c.212] Растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе осуществляется двумя способами непосредственным растворением целлюлозы в медноаммиачном растворе (растворе куприаммингидрата в водном аммиаке) или предварительным замешиванием гидроокиси меди с целлюлозой, с последующим добавлением аммиака. [c.212] Растворение целлюлозы непосредственно в медноаммиачном растворе производится только при приготовлении низкоконцентрированных растворов целлюлозы, применяемых для вискозиметрических измерений. Максимальная концентрация целлюлозы в растворе, которую можно достигнуть при таком способе растворения, составляет 1—2%. Невозможность получения по этому способу высококонцентрированных медноаммиачных растворов целлюлозы объясняется относительно низкой концентрацией меди в растворе куприаммингидрата. [c.212] Для получения более концентрированных растворов целлюлозы, необходимых для производства медноаммиачного волокна, применяют второй способ растворения. При добавлении аммиака к гидроокиси меди, замешанной с целлюлозой, образуется куприаммингидрат, содержащий избыток нерастворившейся гидроокиси меди. Куприаммингидрат реагирует с целлюлозой и частично ее растворяет. При растворении целлюлозы часть куприаммингидрата из раствора связывается целлюлозой, образуя молекулярное соединение. В результате этого процесса концентрация меди в растворе понижается и в раствор переходят новые количества гидроокиси меди, снова образуя куприаммингидрат. Это соединение снова реагирует с целлюлозой, переводя в раствор дополнительное количество целлюлозы. Процесс продолжается до тех пор, пока вся целлюлоза или вся гидроокись меди не перейдет в раствор. Применяя такой метод растворения при интенсивном перемешивании, можно получить высококонцентрированный мед-ноаммиачный раствор, содержащий до 20—25% целлюлозы. [c.212] Медноаммиачные растворы целлюлозы обладают рядом особенностей, которые необходимо учитывать при использовании этих растворов как для научных исследований, так и в произ- водственных условиях — для получения искусственного волокна. [c.213] Медноаммиачные растворы целлюлозы значительно более чувствительны к действию кислорода воздуха, чем любые другие щелочные растворы целлюлозы. В присутствии весьма незначительных количеств кислорода происходит интенсивная окислительная деструкция целлюлозы. Механизм этого процесса исследовали Иванов и Каверзнева (см. гл. VI). [c.213] При растворении целлюлозы в растворе комплексного соединения гидроокиси меди и этилендиамина деструкция целлюлозы происходит в меньшей степени . Эти растворы в отношении окислительной деструкции более устойчивы, чем медноаммиачные растворы целлюлозы. [c.213] Как показали исследования С. Н. Данилова и сотрудников, при введении в медноаммиачные растворы различных антиоксидантов интенсивность окисления целлюлозы значительно уменьшается. Наиболее эффективно влияет добавление сульфита натрия. Данилов и Чилина показали, что в присутствии сульфита или бисульфита натрия окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе значительно уменьшается (табл. 62). [c.213] Антиоксидант Вязкость, сек. [c.213] При этом происходит регенерация целлюлозы. Этот метод разложения медноаммиачных соединений целлюлозы используется при получении медноаммиачного волокна. [c.214] Разложение медноаммиачных соединений целлюлозы может быть осуществлено и действием сульфата аммония. В результате обменной реакции. он. [c.214] Частичное разложение медноаммиачных соединений происходит и при действии воды. Эта реакция также используется в производственных условиях при формовании медноаммиачного волокна. По данным Пакшвера и Сутормина при формовании волокна в этих условиях отщепляется около 1 атома меди на два элементарных звена макромолекулы. [c.215] Вернуться к основной статье