ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые закономерности привитой сополимеризации при использовании бинарных смесей мономеров из "Химические превращения и модификация целлюлозы Издание 2" Исследование процесса прививки из бинарной смеси мономеров, инициированной совместным облучением целлюлозы и смеси мономеров, было проведено рядом исследователей [137]. В последние годы метод прививки из смеси мономеров был детально исследован в проблемной лаборатории Московского текстильного института [138]. Было показано, что если прививаемый полимер растворяется или сильно набухает в смеси мономеров, эффективная концентрация мономеров в волокне резко возрастает, что приводит к заметному повышению скорости роста цепи. Влияние этого фактора на скорость привитой сополимеризации особенно отчетливо проявляется при применении смесей мономеров, один из которых образует привитую цепь, не набухающую и не растворяющуюся в собственном мономере, в то вре.мя как привитая цепь, представляющая собой сополимер, сильно набухает в смеси мономеров. К таким системам относятся, например акрилонитрил — стирол акрилонитрил — 2-метил-5-винилпиридин акрилонитрил — винилацетат. [c.73] Большой интерес представляет установленный при прививке различных бинарных смесей синергический эффект. В одних и тех же условиях проведения прививки при использовании бинарных смесей мономеров количество образующегося привитого сополимера значительно больше, чем при раздельной прививке каждого мономера, входящего в состав бинарной смеси. Например, в условиях, когда винилацетат или стирол вообще не прививаются к целлюлозе, а количество привитого полиакрилонитрила составляет 30—88%, из смеси акрилонитрила со стиролом прививается 193% сополимера, а из смеси акрилонитрила с винилацетатом —214% сополимера [139]. Такой синергический эффект имеет место при прививке не только к целлюлозе, но наблюдается также и для других полимеров при проведении прививки в гетерогенной среде. Для понимания механизма этого процесса важно отметить, что в гомогенной среде синергический эффект не проявляется. [c.74] При прививке из бинарной смеси мономеров в гетерогенной среде этот эффект имеет место при выполнении следующих условий большая скорость взаимодействия с макрорадикалом целлюлозы мономера I по сравнению с мономером II повышение скорости диффузии мономеров в волокно в результате образования привитой цепи сополимера один из прививаемых мономеров образует с макрорадикалом целлюлозы малоактивный радикал. [c.74] Прививка смеси мономеров дает возможность повысить скорость привитой сополимеризации или получить в более мягких условиях сополимер целлюлозы, содержащий требуемое количество привитого синтетического сополимера. Кроме того, в этих условиях удается синтезировать привитые сополимеры, содержащие в привитой цепи трудно прививаемые карбо-цепные полимеры (полистирол, поливинилацетат). [c.75] Вернуться к основной статье