ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Длина привитой цепи сополимеров целлюлозы из "Химические превращения и модификация целлюлозы Издание 2" Определению длины привитой цепи сополимера посвящено значительное число исследований. Это вполне естественно, поскольку свойства материалов, получаемых из привитых сополимеров целлюлозы, зависят не только от количества привитого компонента, но и от числа привитых цепей, а следовательно, при одном и том же количестве привитого компонента — от их длины. [c.68] Некоторые данные о длине привитых цепей ряда сополимеров целлюлозы, определенные вискозиметрически и в ряде случаев осмометрически, приведены в табл. 2. Из этих данных видно, что средняя степень полимеризации привитой цепи карбоцепного полимера при проведении радикальной привитой полимеризации в гетерогенной среде очень велика как правило, она превышает 1000, а иногда достигает 10 ООО— 12000. Следовательно, одна привитая цепь (при прививке 50% полимера к вискозному волокну, имеющему среднюю степень полимеризации 300) приходится в среднем на 1—20 макромолекул целлюлозы. [c.69] Имеются данные, что в зависимости от метода инициирования число привитых цепей на одну макромолекулу целлюлозы может изменяться в широких пределах от 0,02 (при прививке методом радиационного облучения) [130] до 0,39 (при использовании солей диазония) [131] и даже до 1,13 (прививка с. применением ионов Се +) [132]. [c.69] Для уменьшения длины привитых цепей могут быть использованы обычные методы регулирования молекулярной массы полимеров, получаемых по реакции радикальной полимеризации (изменение концентрации инициатора и мономера в растворе, повышение температуры). Эти методы, однако, в данном случае практически неприемлемы, так как при увеличении количества инициатора значительно снижается в результате деструкции молекулярная масса целлюлозы, входящей в состав привитого сополимера. [c.70] Аналогичная закономерность наблюдается при прививке полиакрилонитрила в присутствии окислительно-восстановительной системы Н2О2 -f- Fe +. [c.71] Привитые цепи карбоцепных полимеров полидис-персны. Так, в случае полиакрилонитрила фракции привитых цепей различаются по степени полимеризации в 5—8 раз. Однако, как правило, полпдисперс-ность привитых цепей значительно меньше, чем гомополимера, причем кривая распределения привитых цепей имеет мультимодальную или унимодальную форму [134]. [c.71] При осуществлении прививки в более жестких условиях удается снизить молекулярную массу привитой цепи. Однако пока методом радикальной полимеризации не удалось получить привитой сополимер целлюлозы, у которого степень полимеризации привитой цепи карбоцепного полимера была бы ниже 300—400. [c.71] Увеличение длины привитой цепи приводит к резкому повышению вязкости растворов привитого сополимера эфира целлюлозы. Так, вязкость 20%-ного раствора привитого сополимера вторичного ацетата целлюлозы с полиметакриловой кислотой при молекулярной массе привитой цепи 800 ООО в 20—25 раз выше, чем эквиконцентрированного раствора аналогичного сополимера с молекулярной массой привитой цепи 100 000. Такая же зависимость наблюдается для растворов привитого сополимера нитрата целлюлозы и триацетата целлюлозы с полиметилметакрилатом. [c.72] При уменьшении (до определенного предела) длины привитой цепи снижается температура стеклования привитого сополимера [136]. Этот вывод был подтвержден на различных привитых сополимерах целлюлозы, не содержащих гомополимера, например целлюлоза — полистирол, триацетат целлюлозы — полиметакриловая кислота [118] (табл. 4). [c.72] Прочность И разрывное удлинение, что, по-видимому, объясняется уменьшением размеров надмолекулярных структур. [c.73] Вернуться к основной статье