ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические методы определения коэффициентов диффузии в бинарных газовых системах при низких давлениях из "Свойства газов и жидкостей" Ранее применявшиеся эмпирические корреляции для оцредё-ления коэффициентов диффузии были в последние годы в значительной степени вытеснены уравнениями, основанными на современной математической теории неоднородных газов. Эта теория, рассмотренная в предыдущих главах, позволяет получить теоретические уравнения для коэффициентов диффузии в газах, которые удивительно совпадают с экспериментальными результатами, особенно для смесей, состоящих из сферических неполярных молекул. [c.564] Примечание Гиршфельдер использует обозначения Г для сто йп. [c.565] Значения eo и a для чистых газов могут быть получены или из экспериментальных измерений вязкости, или из второго вириального коэффициента, или выведены из свойств кристаллов. Значения Eolk и а, найденные по данным о вязкости, приведены для ряда чистых веществ в приложении VII. Методы оценки этих значений изложены в разделе I. 10. [c.566] Методика использования уравнения (X. 11) для определения Di2 весьма проста значения ffi, аг, oJk и zojk заимствуют из приложения VII затем для получения и ai2 пользуются уравнениями (X. 12) и (X. 13) kTje рассчитывается, а Qd находят из табл. X. 1 далее делается соответствующая подстановка в уравнение (X. 11). Значения Z i2, основанные на уравнении (X. 11), будут рассматриваться как теоретические, хотя при их расчете используются эмпирические данные. [c.566] Эти и другие закономерности для определения eo/fe и а рассматриваются в разделе I. 10. Значения 7 с, Ус и Ть приведены в приложении I. Их можно также определить с помощью методов, изложенных в ГЛ I. Мольный объем Уь получают по методу Ле Ба (см. табл. И. 4). [c.566] Поскольку величина fio относительно нечувствительна к изменениям kTjeo, то ошибки при определении Jk не обязательно велики. Однако ai2 входит в уравнение (X. 11) в квадрате, и ошибки при определении oi и ог могут привести к значительным отклонениям в значениях 0 2. Заниженные значения а и завышенные значения го/k (или наоборот) могут привести к взаимной компенсации погрешностей, поэтому там, где это возможно, для определения силовых постоянных важно пользоваться одним и тем же источником. [c.566] Пример X. 1. Определить значение бинарного коэффициента диффузии для системы СО—N2 при температуре 100° С и атмосферном давлении. Экспериментальное значение составляет 0,318 ie сек [9]. [c.567] Основанная на статистической механике теория, приводящая к уравнению (X. 11), имеет многие серьезные недостатки, но тем не менее дает хорошие результаты. Она разработана для разреженных газов, состоящих из неполярных сферических одноатомных молекул, а потенциальная функция (11.29) частично эмпирична, как и комбинационные правила (X. 12) и (X. 13). Однако уравнение (X. 11) дает хорошие результаты в широком диапазоне температур и полезные приближенные значения D12 даже для полярных газов. Общий характер ошибок, которые можно ожидать от этого метода, выявляется при сравнении расчетных и экспериментальных данных (см. табл. X. 4). [c.567] Вернуться к основной статье