ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение вириальных коэффициентов для смесей из "Свойства газов и жидкостей" Второй и третий вириальные коэффициенты для смесей рассчитываются по уравнениям (VI. 1) и (VI. 2). Вириальные коэффициенты для компонентов определяются по методам, описанным в разделах II. 10—II. 15. Для неполярных компонентов параметры потенциала Леннарда — Джонса берутся из приложения VI, либо рассчитываются по уравнениям, данным в разделе I. 10. Указанные параметры служат для определения Т. После этого с помощью рис. II. 10—II. 13 определяются значения В и других приведенных вириальных коэффициентов высших порядков. Непосредственно вириальные коэффициенты находятся по уравнению (II. 35) при использовании величины 6о = /зяЛ оо (см. пример 11.4). Для расчета вириальных коэффициентов могут применяться и другие, более точные методы, например, использующие потенциал Кихары [24]. [c.336] Для полярных компонентов используются параметры потенциала Стоккмайера и приведенный дипольный момент Р (см. раздел II. 13). В табл. II. 1 приводится большинство известных значений параметров потенциала Стоккмайера для полярных веществ. На рис. II. 14—II. 16 представлены зависимости приведенных коэффициентов от Т и Применение метода иллюстрируется примером 11.5. [c.336] Уравнения для определения потенциальных параметров различ-ных типов смесей, необходимые при нахождении вириальных коэффициентов взаимодействия, указаны в табл. VI. 2. В случае неполярных смесей и смесей, для которых величина Вц определяется взаимодействием полярных молекул с неполярными, рассчитанные параметры взаимодействия используются затем как параметры потенциала Леннарда — Джонса и коэффициент Вц находится таким же образом, как это было описано выше для чистых еполяр-ных веществ. Для полярных смесей параметры взаимодействия определяются с помощью потенциала Стоккмайера аналогично опи- санному выше способу для полярных веществ. Примеры VI. I и VI. 2 иллюстрируют технику расчета для смесей рассматриваемого типа. [c.337] Пример VI. 1. Определить вторые вириальные коэффициенты для чистых компонентов и смеси, которая состоит из метана и неопентана. Температура 90° С (363,2°К). Мольная доля метана равна 0,608. Приводимые в литературе экспериментальные значения Вт——265 и Blj = —106 см 1моль [11] для метана В = —24,2 и для неопентана В = —566 см /моль [7]. [c.338] Пример VI. 2. Определить смешанный коэффициент Вц для смеси нитрометана и аргона, а также для смеси нитрометана и ацетона при 50° С. Сравнить рассчитанные значения с экспериментальными, которые соответственно равны —72 ( 20) и —2679 ( 50) см моль [29]. [c.339] Если не вводить поправку Д, , то соответственно будем иметь i = 1,18 В = —23,4 Вц = —1880 см моль. Таким образом, результат очень чувствителен к значению t, а следовательно, и к выбранному значению ц. [c.340] Вернуться к основной статье