ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение вириальных коэффициентов с помощью потенциала 12-6 Леннарда — Джонса из "Свойства газов и жидкостей" Другими авторами третий вириальный коэффициент был представлен более точными зависимостями [40—42], а Роулинсон [43] исследовал его значения при очень высоких и при очень низких температурах. Для сравнения теории с экспериментом по этому вопросу имеется немного материала, а те сравнения, которые и были сделаны, не дали хороших результатов (см. пример II. 4). [c.87] Исследование вириальных коэффициентов высших порядков из-за математических трудностей не дало до сих пор точных решений, кроме предельно простых случаев например, для жестких сфер [44] D =D T) bl = 0,287. Бойз и Шейвитт [45] получили приближенные решения для потенциала Леннарда — Джонса, а Роулинсон [43] рассмотрел верхние и нижние температурные пределы этих решений. Эти результаты показаны на рис. II. 13 и могут быть использованы только как приближенные. [c.87] Таким образом, с помощью потенциала Леннарда — Джонса можно получить значения В, С и D, приведенные на рис. П. 10— II. 13. При значениях Т около 2 или менее (заметим, что так как 8о/ 0,757 с, то Т , 33 близко к критической температуре) вириальные коэффициенты очень чувствительны к изменению Т. Значение B = f(T ) на рис. 11.10 и II11 относительно нечувствительно к выбору потенциала, но С и, особенно, D очень чувствительны [33]. Пример II. 4 показывает, как вириальные коэффициенты и коэффициенты сжимаемости могут быть рассчитаны по потенциалу Леннарда — Джонса. Результаты, полученные вириальным методом, имеют меньшую точность, чем полученные по методам, основанным на принципе соответственных состояний, однако благодаря глубокой теоретической базе они имеют большее значение для будущих исследований. [c.87] Величины eoJk и а могут быть определены методами, представленными в разделе I. 10. Лучшие литературные данные по го/k и о приводятся в приложении VII. [c.87] Параметры потенциала Леннарда — Джонса (из приложения VII) вв/А = 134,0° К г 4,662 А Ьд 127,9 смУмоль. [c.89] Вернуться к основной статье