ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Озон и его реакции с органическими соединениями" Поскольку окислы азота иногда образуются при синтезе озона из воздуха, их влияние на стабильность озона было изучено [83] и найдено, что они также катализируют разложение озона. Механизм реакции неясен в деталях, но, по-видимому, включает превращения N02 N265N02 или N02- N03 и др. [c.25] Кислые водные растворы озона довольно устойчивы (в растворе 0,2 М НСЮ4 озон в концентрации 1,6-10 моль л разрушается менее чем на 5% за сутки), в щелочных растворах озон быстро разрушается. [c.26] В связи с необходимостью транспортировать газовые смеси, содержащие озон, а также с целью подбора эффективных катализаторов для разрушения озона в отходящих газах неоднократно исследовали поведение озона в присутствии различных материалов (6, 84-86]. [c.26] Найдено, что стекло и многие металлы сравнительно мало влияют на скорость распада озона. Так, например, в стеклянных трубах распад озона идет по первому порядку с константой скорости —6-10 л1молъ сек при 100° С [65]. Весьма хорошо зарекомендовали себя хлорированные и фторированные пластики. [c.26] В то же время активированный уголь, металлы переменной валентности (Мп, Со, Ре и др.), многие окислы (Р2О5), перекиси (ВаОг) и гидроокиси эффективно разрушают озон [84]. Большинство металлических поверхностей покрывается пленкой окисла в высшем валентном состоянии металла (например, РЬОг, AgO или А аОз, HgO). [c.26] Если не принимать во внимание нестабильные частицы (свободные радикалы и атомы), более сильным сродством к электрону обладают только фтор и его окислы. [c.26] Предполагается, что эта реакция элементарная [93]. Она сопровождается хемилюминесценцией в видимой области, ее кинетику исследовали термически в проточных системах [94—96] и в молекулярных пучках [97]. Было показано, что в соответствии с теорией энергетический порог реакции Ед = 3,0 0,45 ккал молъ меньше аррениусовской энергии активации = 4,18 rh + 0,3 ккал1молъ. [c.27] Интерес к процессам с участием гидроксильных радикалов, вероятно, был главным стимулом для многократного изучения реакции озона с водородом [100—104]. [c.27] Б продуктах присутствуют высшие перекиси, HjOj и др., которые можно накопить в довольно значительных количествах при температуре жидкого азота [103, 104]. Реакции озона с молекулярным водородом и с окисью углерода протекают медленно и с большей энергией активации (для СО величина Е 30 ккал/молъ [105]). [c.27] Окисление различных неорганических соединений в растворах часто сопровождается образованием высших окисных форм (включая и те, что способны разлагать воду). Из Ag были получены Ag и Ag [106], Со образует Со + [107], Мн в кислых растворах окисляется до MnOj , РЬ в РЬОг, ТГ в и As в As . Две последние реакции иногда используют для анализа озона (участвует один атом О). [c.27] Высокий окислительный потенциал озона был использован для перевода некоторых трансурановых элементов (нептуния и плутония) в семивалентное состояние [108—110]. До этого существовало твердое убеждение, что высшее валентное состояние этих элементов 6 . [c.27] Озон способен окислять платину и ее аналоги. Это было обнаружено нри исследовании каталитического разложения озона металлами платиновой группы. На поверхности катализатора были найдены нестойкие окислы типа МеО, которые дезактивировали катализатор [111]. [c.28] Реакция озона с ионами металлов переменной валентности (Мн, Сг и Со) в последние годы находит практическое применение для синтеза полупродуктов для красителей, витамина РР (изо-никотиновая кислота) и др. [114, 115]. Смеси солей марганца и хрома в кислом растворе, содержап1 ем окисляемое соединение (например, метилпиридины), окисляются озоном. При этом ионы Сг переходят в Сг и окисляют метилпиридины только по метильным группам. В отсутствие солей металлов разрушается преимущественно ароматическое ядро. [c.28] Озон способен образовывать озониды щелочных металлов. Известны они сравнительно давно, впервые о них упоминает в 1868 г. Вюрц. Лучше других изучены озониды калия КО3 и аммония [11]. Озониды окрашены в красный цвет и парамагнитны, их можно рассматривать как стабильные радикалы. Парамагнитные свойства обусловлены наличием иона О3. Предел термической устойчивости озонидов 60 2°, содержание активного кислорода 46,0 вес.%. Как и другие перекисные соединения щелочных металлов, они нашли применение в регенеративных устройствах, обеспечивающих дыхательный цикл человека в изолирующих системах при погружении на большие глубины или при полетах в стратосферу и космос. Практическая важность озонидов вызвала большой интерес к их свойствам и реакциям [116]. [c.28] Образование иона О3 отмечали и в ряде других реакций озона, например при его взаимодействии с аминами [117]. [c.28] В литературе опубликовано очень немного работ, касающихся изучения кинетики реакций озона с неорганическими соединениями. Большая часть этих работ носит предварительный или отрывочный характер. Исключение составляют работы но исследованию кинетики реакций N0 -Н О3 [93—97] и N02 + [121], выполненные на достаточно высоком экспериментальном уровне. [c.29] Вернуться к основной статье