ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы электролитов из "Физическая и коллоидная химия" Электропроводность является особым свойством растворов электролитов. В то время, как обычные свойства растворов — диффузия, осмотическое давление и др. зависят прежде всего от общего количества частиц растворенного вещества (молекул и ионов вместе), электрические свойства обусловлены только ионами электролита. [c.41] ОБЩИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. [c.41] Растворам электролитов присущи все общие свойства растворов, рассмотренные ранее для неэлектролитов. Однако в растворах электролитов отсутствует та пропорциональность между молярной концентрацией и осмотическим давлением, повышением температуры кипения и т. д., которая следовала из законов для растворов неэлектролитов. [c.41] Коэффициент Вант-Гоффа показывает, во сколько раз действительное осмотическое давление (или понижение температуры замерзания, понижение давления пара и т. д.) раствора электролита больше теоретически вычисленного по формуле для неэлектролита. Коэффициент можно найти, измерив непосредственно осмотическое давление исследуемого раствора осмометром Пфеффера, что довольно сложно, или криометрическим методом, что значительно проще. [c.42] Однако эту же величину I легко вычислить теоретически. Водный раствор слабого электролита одновременно содержит и ионы электролита, и его непродиссоциировавшие молекулы. Предположим, что в воде было растворено N молекул электролита, из которых п продиссоциировало. Тогда число непродиссоцииро-вавших молекул будет равно N — п, а число образовавшихся ионов Ш П, где т — количество ионов, на которое диссоциирует одна молекула электролита. [c.42] Общее число частиц (молекулы + ионы) в растворе составит М— п) + Ш П, что после преобразований дает — п) + т-п = N — п + ГП П = А + ГП П —п = = N + п (т — 1). [c.42] Таким образом, мы нашли число частиц, в действительности находящихся в растворе электролита если бы это был раствор неэлектролита, то число частиц осталось бы равным Л. [c.42] ЦИИ электролита, обозначаемая а. [c.43] Очевидно, что при одинаковой температуре растворы электролитов, содержащие равные количества частиц (молекулы -Ь ионы) в единице объема растворителя, изотоничны. Из двух растворов электролитов с одинаковой молярной концентрацией осмотическое давление будет выше в растворе электролита с более высокой степенью диссоциации а (а при одинаковой а —в растворе электролита, диссоциирующего на большее число ионов). [c.43] Величина этой константы для слабых электролитов увеличивается при повышении температуры. [c.43] Очевидно, что при дальнейшем разбавлении скорость обратной реакции г 2 по сравнению со скоростью прямой реакции будет убывать еще в большей степени, а равновесие в реакции диссоциации — все сильнее смещаться вправо и диссоциация уксусной кислоты будет увеличиваться. [c.44] Последнее уравнение и является математическим выражением закона разведения Оствальда. [c.44] Закон разведения Оствальда формулируется согласно этим двум уравнениям следующим образом степень диссоциации слабых бинарных электролитов обратно пропорциональна корню квадратному из их концентрации или прямо пропорциональна корню квадратному из разведения. [c.45] При увеличении концентрации раствора слабого электролита степень диссоциации уменьшается, стремясь к нулю (табл. 6) при бесконечно большом разведении, наоборот, степень диссоциации достигает своего максимального значения (единица) (табл. 7). [c.45] Константа диссоциации слабого электролита при постоянной температуре остается неизменной. [c.45] Следует вспомнить, что степень диссоциации за висит от температуры. Для ряда электролитов с повышением ° увеличивается и степень диссоциации у некоторых из них, в частности МН ОН и СН3СООН, степень диссоциации увеличивается только до определенной величины, а затем вновь падает, несмотря на дальнейший подъем температуры. [c.46] Кроме того, степень диссоциации зависит от наличия в растворе других ионов. Если имеется общий ион (например ион водорода в смеси слабой и сильной кислоты), то в уравнение константы равновесия данного слабого электролита входит суммарная концентрация этого иона. Поэтому степень диссоциации слабых электролитов резко уменьшается при добавлении к ним сильных электролитов, имеющих общий ион. Влияние же, например, слабой кислоты на диссоциацию сильной практически отсутствует. Если в смеси электролитов нет общих ионов, то взаимное влияние выражено слабо и зависит от изменения ионной силы раствора (см. Сильные электролиты ). [c.46] Вернуться к основной статье