ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Химия органических соединений фосфора" Метилид синтезируют по реакции соответствующего двубромистого фосфония с карбонатом натрия. [c.307] Исследовання этих соединений былп впервые предприняты Штаудингером с сотр. Некоторые из разработанных ими методов получения (присоединение азидов и диазосоединений к третичным фосфинам) можно по аналогии рассматривать как общие цля обеих групп соединений. [c.309] Реакция может быть распространена и на диамины ароматического ряда, например на о- и /г-фенилендиамин, 2,3-диаминонафталин или бензидин, причем получаются соответствующие бис-иминофос-фораны. Вместо первичных аминов пригодны также амиды ароматических сульфокислот. [c.310] Незамещенные у азота имииофосфораны, в свою очередь, могут быть превращены в Ы-ацилированные производные по реакциям с различными галоидангидридами органических ароматических кислот по типу реакции Шоттена — Баумана. [c.311] Общие методы получения. Присоединение к третичным фосфинам кислорода, серы и селена, а также взаимодействие дигалоидфосфоранов с водой, сероводородом и селеноводородом можно рассматривать как общие методы получения окисей, сульфидов и селенидов гретичных фосфинов. К числу общих методов относятся и некоторые перегруппировки типа перегруппировки Арбузова, и синтезы с применением металлоорганических соединений, хотя примеры получения по этим реакциям селенидов третичных фосфинов не известны. [c.311] Третичные алифатические фосфины взаимодействуют с селеном, обычно в среде эфира, уже при комнатной температуре (например, при получении селенидов триметил- и триэтилфосфина - ). Как и в случае серы, присоединение селена к третичным ароматическим фосфинам происходит при более высокой температуре либо в отсутствие растворителей [например, при получении селенида три-п-то-лилфосфина Ч, либо в среде таких растворителей, как сероуглерод (при получении селенида фенил-4-бромфенил-4 -диметиламино-фенилфосфина ). Окисление третичных фосфинов двуокисью селена приводит к образованию соответствующих селенидов, наряду с окисями фосфинов, являющимися основными продуктами этих реак-ций . [c.313] Однако этот метод обладает рядом недостатков. Так, за исключением производных, содержащих иод, триорганодигалоидфосфо-раны в чистом виде труднодоступны выход целевых соединений неудовлетворителен вследствие образования гидратов окисей типа КзР(ОН)2, для дегидратации которых необходимо прибегать к трудным операциям. [c.316] Специальные методы получения окисей третичных фосфинов. [c.318] Вернуться к основной статье