ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения, в которых органические радикалы частично замещены па другие функциональные остатки из "Химия органических соединений фосфора" Представители, включенные в этот раздел, можно получить как при помощи некоторых реакций, общих с реакциями получения соединений, содержащих незамещенные органические радикалы, так и при помощи ряда специальных методов. Из числа последних в отдельную группу можно выделить реакции синтеза фосфобетаинов. [c.225] Общие реакции синтеза. Распространение реакций, рассмотрен ных Б предыдущем разделе, на получение фосфониевых соединений, содержащих замещенные органические радикалы, может быть иллюстрировано следующими примерами. [c.225] Реакции с галоидзамещенными соединениями. Хлоруксусная, Р-хлорпропионовая и у-хлормасляная кислоты нормально взаимодействуют с третичными фосфинами, образуя соли четвертичного фосфония, содержащие карбоксильные группы в соответствующих алкильных радикалах . Подобным же образом реагируют 1 бром-1-нитроалканы , галоидацетонитрилы и другие аналогичные соединения. [c.225] Реакции с за м е 1 ц е и н ы м и г а л о и д и ы ми а р и -л а м и. о- и п-Галоидфенолы взаимодействуют с трифенилфосфином в интервале температур 100—200 °С в отсутствие катализаторов с образованием соответствующих солей тетраарилфосфония - . Таким путем был получен бромистый 4-окспфепплфосфопнй , выход 44%. [c.226] Реакции с солями диазония. Только ацетаты арил-диазония взаимодействуют с триарилфосфкнами с выделением азота. Соль тетраарилфосфония. можно выделить, превращая ацетат в галогенид или перхлорат - выход 40—80%. [c.226] Строение некоторых соединений такого типа было доказано при помощи независимого синтеза нх, напрнмер, нз трифенилфосфина и бромметилтрифенилсилана. [c.227] Специальные реакции синтеза. При взаимодействии преимущественно третичных фосфииов с некоторыми приведенным ниже классами соединений образуются фосфониевые соединения с замещенными органическими радикалами. [c.227] Исследовались также реакции первичных и вторичных фосфинов с альдегидами и кетонами . Наряду с получением по этим реакциям замещенных третичных фосфинов, о возможности которого упоминалось в гл. 2, в некоторых случаях наблюдалось образование четвертичных фосфониевых соединений. Так, хлористые трис-(оксиме-тил)-фенилфосфоний и бис-(оксиметил)-дифенилфосфоний были получены в результате взаимодействия соответственно фенил- и дифенилфосфина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты. Аналогично протекает и реакция с ацетальдегидом, но с бензальдегидом или бензофеноном образуются только третичные фосфины. Возможность протекания реакции в том или ином направлении, по-видимому, зависит от природы радикалов в реагирующих молекулах и от их стерических особенностей. [c.228] Путем отгонки амина можно сместить положение равновесия реакции в сторону образования соли четвертичного фосфония. [c.229] Соли амино- и гидразинофосфония. В зависимости от того, какие органические соединения фосфора участвуют в реакциях, эти реакции можно классифицировать следующим образом. [c.231] Соли диаминофосфония могут быть превращены в гидроокиси обработкой влажной окисью серебра, в то время как более устойчивые соли триаминофосфония можно превратить в основания и при действии щелочи. [c.233] Вернуться к основной статье