ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфиниты, вторичные фосфониты и третичные фосфиты из "Химия органических соединений фосфора" Общие методы получения. Представители этих трех рядов производных трехвалентного фосфора наиболее часто получают по реакциям гидроксилсодержащих соединений или эпокисей с галоидангидридами или амидами соответствующих кислот. [c.176] При работе с галоидфосфинами использование алкоголятов щелочных металлов вместо свободных спиртов исключает добавление оснований для связывания галоидоводородных кисуют, но приводит непосредственно к окисям третичных фосфинов, а в случае применения треххлористого фосфора от этого приема пришлось отказать-ся - из-за трудности выделения чистых триэфиров. [c.177] Замена в описанной реакции простых аминов на аминонафтол-сульфокислоты приводит к усложнению процесса за счет участия в нем и диметиланилина, если последний используют в качестве реакционной среды . [c.178] Ариловые эфиры фo фини тыx фосфонистых или фос-фористой кислот можно получить и в отсутствие оснований. Этот способ применялся в промышленном масштабе для получения трифенилфосфита и некоторых трис-(алкилфенил)-фосфитов по следующей методике треххлористый фосфор прибавляют к фенолу с такой скоростью, чтобы в смеси все время поддерживалось кипение за счет выделяющегося при реакции тепла. Под конец хлористый водород и непрореагировавший фенол удаляют перегонкой при пониженном давлении (для завершения этой операции можно пропустить в смесь ток инертного газа или добавить кальцинированную соду для нейтрализации), после чего остается фосфит удовлетворительной степени чистоты. Разработан и непрерывный процесс , основанный на том, что треххлористый фосфор вводят после подогрева в нижнюю часть колонны, а фенол — в верхнюю ее часть, соединенную с конденсатором, в котором происходит улавливание продукта реакции. [c.178] Таким путем был синтезирован и бис-(2-хлорэтил)-анизилфосфо-нит — промежуточное соединение, открывающее большие возможности синтеза мономеров для пластических масс. [c.179] Продукты реакций окиси этилена с треххлористым фосфором или моно- и дихлорфосфинами могут быть использованы без предварительного выделения для получения соответствующих производных пятивалентного фосфора путем простого окисления воздухом при 130—140 С. Последние соединения представляют собой ценные промежуточные продукты для синтеза виниловых эфиров . [c.180] При замене в реакции с окисью этилена P I.j на производные типа ROP I2 или (RO).,P I (дигалоид- и моногалоидфосфиты) получаются соответствующие смешанные сложные эфиры , но с довольно низким выходом, вследствие значительной переэтерификации. [c.180] Удобным способом получения эфиров кислот трехвалентного фосфора может служить и нагревание, например, моногалоидфос-фина со спиртом в присутствии диметиламина. [c.180] Переэтерификация дифенилфосфонитов и трифенилфосфита спиртами, содержащими 7—10 атомов углерода в молекуле, протекает с замещением всех фенильных эфирных групп (нагревание в течение нескольких часов до 100 °С мольное соотношение сложный эфир спирт = 1 3), выход 60—90%. [c.180] Реакция протекает необычно для реакций этого типа — с образованием эфира фосфористой кислоты. [c.180] Для подавления полимеризации образующихся виниловых эфиров при осуществлении последних двух реакций следует добавлять в реакционную смесь третичный амин (триэтиламин, пиридин или диэтиланилин). [c.181] Вместо реактивов Гриньяра в реакции с алкиларилхлорфосфо-нитами использовались также кадмийорганические соединения (выход в этом случае был ниже), ртутьорганические , литийорга-нические соединения и галоидные алкилы в смеси с металлическим натрием . Литийорганические соединения применимы также в реакциях с триалкилфосфитами (реакция 4) . [c.181] Вернуться к основной статье