ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидфосфиниты (моногалоидфосфины) и дигалолдфосфониты (дигалоидфосфины) из "Химия органических соединений фосфора" Этим путем была получена, например, дпбутилфосфинистая кис лота с выходом 47% от теоретического. [c.165] При использовании концентрированной азотной кислоты окисление идет сразу до фосфоновых кислот. [c.165] Соотношение, в котором получаются эти два продукта, определяется стерическими факторами (а именно степенью пространственных затруднений, обусловленных радикалами, связанными с карбонильной группой). Установлено, что образование окиси первичного фосфина для разных кетонов изменяется в следующем порядке циклогексанон циклопентанон ацетон пента-нон-2 гептанон-2 пентанон-3 ацетофенон гептанон-4, причем соотношение окиси фосфина и получающейся при этом кислоты изменяется от 1 9 для циклогексанона до 9 1 для гептанона-4. [c.166] Фосфорноватистая кислота присоединяется и к олефинам с концевой двойной связью в присутствии перекисных катализаторов . Например, из октена-1 и фосфорноватистой кислоты была получена октил-1-фосфонистая кислота. Если эту реакцию проводить с удвоенным против стехиометрического количеством олефина, получаются фосфиновые кислоты (см. гл. 7, стр. 368). [c.167] Специальные методы получения фосфинистых кислот. [c.169] Общие методы получения. Ббльшая часть известных методов синтеза галоидфосфинитов применима и для получения дигалоидфосфи-нитов. И в том и в другом случае используются аналогичные исходные вещества и аналогичные способы проведения реакций. [c.170] В результате взаимодействия фосфонистых кислот с треххлористым фосфором образуются соответствующие дихлорфосфины. Таким путем фенилдихлорфосфин был получен с выходом 71% от теоретического . Однако этот способ не имеет препаративного значения, так как обычно сами фосфонистые кислоты получают из дигалоидфосфинов . [c.171] Выход дифенилхлорфосфина при этом составляет 48, а фенилдихлорфосфина — 53%. [c.171] Треххлористый фосфор взаимодействует с ароматическими углеводородами в присутствии хлор Стого алюминия. Основными продуктами этих реакций являются арилдихлорфосфины Д1 арил-хлорфосфины образуются лишь в незначительном количестве. Более благоприятные условия создаются при наличии в бензольных углеводородах по крайней мере трех метильных заместителей (мезитилен, дурол или пентаметилбензол). Таким способом фактически получают комплексные соединения хлорфосфинов с хлористым алюминием, а не индивидуальные компоненты. Образовавшиеся комплексы обрабатывают соответствующим способом для получения из них фосфинистой и фосфонистой кислот или различных их производных. [c.172] Вернуться к основной статье