ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Систематизация и основы номенклатуры из "Химия органических соединений фосфора" Для систематизации химии органических соединений фосфора представляется целесообразным прибегнуть к помощи тех аналогий и различий, которые можно установить между этой ветвью химии и химией углеводородов. Так как углерод является элементом 2-го ряда периодической системы химических элементов, химические связи его могут возникать лишь за счет использования 5- и р-орбиталей. Вследствие этого атом углерода может образовать только четыре р-связи, соответствующие 5р -гибриду. Для того чтобы образовались л-связи, должно уменьшиться координационное число (по сравнению с координационным числом атома углерода, связанного с-связями), что означает переход в состояние зр - или зр-гиб-ридизации. Для изображения упомянутых состояний пишут обычные структурные формулы с ординарными, двойными и тройными связями у атома углерода. Другая характерная особенность соединений углерода обусловлена тем, что атом углерода обладает четырьмя электронами в валентной оболочке. Следовательно, о-связи образуются парами электронов, отданных по одному каждым атомом, соединенны.м связью. [c.55] Оставляя в стороне органические соединения с координационным числом фосфора равным 1 или 6, поскольку они очень мало или вообще не изучены, остальные соединения можно разделить на три основных класса. [c.56] Первый из этих классов составляют соединения трехвалентногс фосфора, характеризующиеся присутствием неподеленной пары электронов у атома фосфора. [c.56] Замена атомов водорода и кислорода на другие атомы и радикалы (по крайней мере, один из которых является органическим) приводит к целой гамме производных, чьи названия во многоих случаях являются двойственными. Так, например, молекула ( Hs)2P l может носить название диметилхлорфосфин, или хлорангидрид диметил-фосфинистой кислоты. [c.57] Термин фосфоний-илид обозначает, однако, соединения, которые, строго говоря, не принадлежат к этому типу. Поэтому он, видимо, будет постепенно выходить из употребления. [c.61] Необходимо отметить (в особенности это относится к органическим кислотам фосфора), что номенклатура, употреблявшаяся в разных литературных источниках и в различные периоды времени, настолько же разнобразна, насколько запутана. Здесь были коротко изложены основы номенклатуры, принятой в данной монографии. Многочисленные другие названия, используемые для органических соединений фосфора, опущены, ибо одно только перечисление их составило бы само по себе отдельную книгу. [c.62] Существует еще одна проблема, связанная с формой написания названий. Речь идет о сохранении или об отказе от дефисов между частями названия, обозначающими группы в молекуле или заместители у атома. Правила номенклатуры, рекомендованные HJPA , предусматривают такой отказ в соответствии с традицией, установившейся в английской литературе. [c.62] Ббльшая часть методов построения уггерод-углеродных цепей основана на способности атомов углерода к переходу в ненасыщенное состояние. Иными словами, в этих методах координационное число углерода уменьшается от 4 до 3 или 2, а затем снова повышается до 4 в результате присоединения к нему другого углерода. В случае кремния и фосфора такой путь нереален, единственной возможностью, которая предоставляется органической химией, является реакция Вюрца. Известны и специальные методы построения кремний-кремниевых или фосфор-фосфорных цепей, однако они не были развиты в той степени, которой достигли методы органической химии. [c.63] Эта проблема имеет и другую сторону. В то время как образование линейных фосфор-фосфорных цепей, по-видимому, не может пойти дальше стадии бифосфила, образование циклических цепей идет дальше и является гораздо более перспективным направлением. Если принять также во внимание интересные достижения из области образования гетероциклических цепей, в особенности успехи, касающиеся псевдоароматических соединений с фосфор-азотными цепями, то эти направления кажутся весьма перспективными. Вот почему мы считали целесообразным выделить соединения с циклами, содержащими фосфор, в отдельную, восьмую главу. Такое решение представляется оправданным и с другой точки зрения. Оно позволяет провести сравнение характерных свойств, ввести специфическую номенклатуру и применить структурный критерий классификации для различных рядов циклических систем. [c.63] Атом фосфора, его ядро и электронная структура . . [c.63] Электронная структура фосфорорганических соединений и природа химических связей энергии и длины связей фосфора валентные углы образование связей с участием Зй-орб италей . [c.63] ИК-Спектры корреляции частот поглощения в ИК-спектрах со струк- урой фосфорорганических соединений . [c.63] Физические константы фосфорорганических соединений з. Поляризуемость молекул и свойства фосфорорганических соединений . Термохимические свойства соединений фосфора (теплота образования, скрытая теплота испарения, теплоты реакций гидролиза и окисления) =. [c.64] Строение и реакционная споссбность - - - фосфорорганических соединений типы и механизмы таутомерии, тион-тиольная таутомерия производных кислот фосфора реакционная способность соединений типа RR P(0)X (кинетика и влияние структурных факторов на скорость реакций гидролиза, реакции с перекисью водорода, фенолом, гидроксиламином, скорость ингибирования холинэстеразы ) использование количественных характеристик (константы Гамметта, Тафта, а , af, о ) для установления взаимосвязи структуры с реакционной способностью и физическими свойствами фосфорорганических сое-динений реакционная способность производных трехвалентного фосфора . [c.64] Л о Ш a д к и H, в кн. P. О Б р а й н. Токсичные эфиры кислот фосфора. Изд. .Мир , 1964, стр. 457. [c.67] Вернуться к основной статье