ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемный модуль упругости и коэффициент Пуассона из "Молекулярное строение и свойства полимеров" Заметим, что связь между коэффициентом упаковки Ks и координационным числом решетки. для модели твердых невзаимодействующих сфер выражается сходным соотношением z — = 20,7 /(. — 4,35 [120]. [c.97] Принимая во внимание, что для гибкоцепных полимеров существует антибатная зависимость между 2 и отношением Ус, g/fa, g (см. табл. И. 7) можно утверждать, что уравнение (III. 7) предсказывает понижение коэффициента Пуассона стеклообразного полимера по мере разрыхления внутримолекулярной упаковки [иначе говоря, уменьшения доли свободного объема, см. уравнение (11.36)] в результате усложнения структуры макромолекулярной цепочки при переходе от полимеров группы а к полимерам группы д. Этот результат подтверждает представление о существовании корреляции между коэффициентом Пуассона и свободным объемом полимера [121, 122]. [c.97] Здесь уместно подчеркнуть, что ячеистая модель, в рамках которой было получено уравнение (III. 5), не учитывает микрогетерогенности структуры блочных аморфных полимеров, обусловленной термическими флуктуациями плотности (см. гл. I). С позиции феноменологии это эквивалентно замене статистических средних (Др) и р 2 в уравнении (1.4) значениями (рс, g — ра, g) и (Pa.g) , что в сочетании с экспериментальными значениями Вт для некоторых стеклообразных полимеров (табл. III. 1) дает значения V, приблизительно равные объему повторяющегося звена макромолекулы. В то же время, как было показано в работе [123], кривые малоуглового рассеяния рентгеновских лучей полимерными стеклами количественно описываются уравнением (1.4) при условии, что объем, в котором реализуется флуктуация, содержит в среднем 30—40 (в зависимости от принятого типа распределения) мономерных звеньев, т. е. имеет диаметр порядка 2—2,5 нм. Нетрудно заметить совпадение этого значения с предполагаемыми размерами областей ближнего порядка в аморфных полимерах. [c.97] Вернуться к основной статье