ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетическое расщепление из "Стереохимия Издание 2" Примером кинетического расщепления при реакции с оптически активным веществом может служить взаимодействие рацемических спиртов с дибензоилвинным ангидридом или аминов с а-фенилэтилизоцианатом (схемы 96, 97) [112]. [c.99] Пример влияния хирального катализатора — кинетическое расщепление при ацилировании метилфенилкарбинола уксусным ангидридом в присутствии (S)-(—)-N, Л/-диметил-а-фенилэтиламина [113] образующийся сложный эфир обогащен (i )-изомером спирта. [c.99] Пример кинетического расщепления под влиянием оптически активного растворителя — реакция между рацемическим ментоном и 2-фенил-бутилмагнийхлоридом в (+)-2,3-диметоксибутане, при которой непрореагировавший остаток магнийорганического соединения оказывается оптически активным. Различия в константах скоростей энантиомеров невелики, и по мере того как расходуется более быстро реагирующий энантиомер, наблюдаемая скорость его реакции из-за более быстрого падения концентрации приближается к скорости реакции менее активного энантиомера. Реальную стереоселективность реакции можно оценить при экстраполяции на нулевое время. [c.99] Выравнивания скоростей реакций энантиомеров можно избежать, используя исходный рацемат, способный быстро восстанавливать нарушенное соотношение энантиомеров. Кинетическое расщепление подобного типа описано на примере ацилирования полуацеталей хлораля (схема 98). Полуацетали хлораля находятся в равновесии с исходными компонентами, в результате чего соотношение энантиомеров постоянно выравнивается. Это позволило получать продукты ацилирования с оптической чистотой порядка 20 %. [c.99] Довольно хорошие результаты получены также при реакциях метал-лированных хиральных оксазолинов с галогенпроизводными (схема 100). Непрореагировавший галогенид имеет оптическую чистоту 25—30 %, а кислота, образующаяся после гидролиза продукта реакции, — до 40 %. [c.100] Вернуться к основной статье