ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление через молекулярные соединения из "Стереохимия Издание 2" Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к рассмотренному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. [c.59] В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако в случае расщепления через диастереомеры образуются прочные химические соединения, а при расщеплении через молекулярные соединения — лишь легко распадающиеся комплексы. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.59] Комплексообразователями могут служить и алкалоиды. Так, например, бруцин дает с рацемическими третичными ацетиленовыми спиртами типа (74) диастереомерные комплексы, менее растворимый из которых выпадает в осадок. Аналогично с помощью бруцина получали оптически активные галогеналкинолы (74 К = А1кСНС1—), а также 2,3-ди-бромбутан [52]. Вместо бруцина при расщеплении ацетиленовых спиртов использовали также спартеин [53]. Описано и использование хиральных диацетиленовых гликолей (75) для расщепления рацемических карбонильных соединений, например 3-метилциклогексанона и 3-метил-циклопентанона [54]. [c.60] Используют и иного типа комплексы, так называемые соединения включения, возникающие путем внедрения в полости, образуемые молекулами хозяина , молекул другого соединения — гостя . Если молекулы хозяина оптически активны, то при добавлении гостя -рацемата в состав соединения включения входит преимущественно один из энантиомеров. Наиболее известным природным оптически активным соединением, могущим играть роль хозяина , является циклодекстрин, кото-р 1Й и используют для расщепления. [c.60] Интересное явление обнаружил в начале 70-х годов В. Шленк при исследовании соединений включения, образуемых мочевиной. Мочевина — вещество симметричное, однако при кристаллизации она образует гексагональную решетку, которая может иметь правую или левую спиральность. Если входящее в состав соединения включения вещество является рацематом, то создаются условия для образования диастереомерных соединений включения, например правая решетка мочевины- ( +)-2-хлороктан и правая решетка мочевины-( — )-2-хлороктан. Как и любая пара диастереомеров, эта пара отличается по физическим свойствам, что и используют для отделения диастереомеров друг от друга. Описано [55] расщепление через комплексы с мочевиной метиловых эфиров цис- и гранс-6,7-эпоксиоктадекановых кислот. [c.60] Соединения включения особенно важны для получения в оптически активных формах тех веществ, которые не имеют функциональных групп, обеспечивающих возможность образования диастереомеров. Так, подобным методом получены оптически активные 3-метилоктан и 3-метилнонан [56]. [c.60] Вернуться к основной статье