ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отбор кристаллов и самопроизвольная кристаллизация из "Стереохимия Издание 2" Отбором кристаллов Л. Пастер в 1848 г. впервые получил оптически-активное вещество из неактивного. Он заметил, что из водных растворов натриевоаммониевой соли виноградной кислоты (вещества оптически неактивного) выпадают кристаллы двух типов, отличающихся друг от друга зеркальностью формы. Разделив оба вида кристаллов и приготовив из каждого вида водные растворы, Пастер обнаружил, что в отличие от исходной соли эти растворы оптически активны один вид кристаллов дал левовращающий, а другой — правовращающий раствор. Это был первый в истории науки пример получения оптически активного вещества из неактивного. [c.48] Простой опыт Л. Пастера по началу удавалось воспроизводить далеко не всегда, пока не выяснилось, что существенную роль играет температура, при которой происходит кристаллизация лишь при температуре ниже 27 °С из раствора выпадает конгломерат — смесь кристаллов право- и левовращающей форм, в то время как при более высокой температуре выпадают смешанные кристаллы обеих форм, которые нельзя отделить друг от друга. Равновесия стереоизомерных форм стали в дальнейшем предметом обстоятельного изучения Я. Г. Вант-Гоффом с учениками. В работах не ставилась, однако, задача препаративного расщепления, и примеры практически проведенного расщепления отбором кристаллов до сих пор весьма немногочисленны. [c.48] из раствора изогидробензоина в этилацетате легко получить крупные кристаллы и разделить их на зеркальные формы. Оптически чистый адреналин можно получить, переосаждая четыре раза гидрохлорид рацемического адреналина пиридином из водного раствора. Расщепление такого типа может потребовать значительных усилий. Так, описано расщепление 5-метил-3,3-диэтилпиперидиндиона-2,4, для осуществления которого было взято 20 кг рацемата, и в результате четырехсот ( ) кристаллизаций выделено 3 г ( ) оптически чистого правовращающего антипода. [c.48] Интересна работа, в которой описано выделение (после внесения затравки) одного из четырех диастереомеров, образующихся в растворе из рацемического эфедрина и рацемической карбобензоксиаминокис-лоты [29]. После разрушения выделившегося диастереомера оба компонента получают в оптически чистом виде. [c.49] Из немногих примеров самопроизвольного расщепления несоле-образных веществ упомянем получение оптически активного 2-амино-2-фенилэтанола и (3,5-динитробензоил)-1-фенилэтанола [30]. [c.49] В начале 80-х годов нашего столетия появилась серия работ под общим заголовком Полезные примеси для расщепления на оптические антиподы [31 [. Суть описываемого в этих работах метода заключается в том, что намеренно внесенная примесь задерживает рост одной из составных частей конгломерата. Используя специальный прибор, этим методом удается получать аминокислоты с оптической чистотой до 90%. Предложены также специальные приборы для удобного осуществления преимущественной кристаллизации энантиомера из рацемата. Т ич, описан [32] сосуд, в котором подвешены зародышевые кристаллы (- )-и ( —)-форм при перемешивании и медленном охлаждении раствора кристаллы постепенно растут. В другом варианте насыщенный раствор с суспензией рацемата циркулирует между двумя сосудами с разной температурой в более холодном из них подвешена затравка выделяемого энантиомера [33]. Таким путем удалось вырастить трехграммовый монокристалл гидробензоина почти 100%-ной оптической чистоты. [c.49] Расщеплению смесей энантиомеров прямой кристаллизацией посвящен обзор [34 . [c.49] Вернуться к основной статье