ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 3" Дипольные моменты альдегидов и кетонов близки к 2,4 О, т. е. много больше, чем у спиртов, имеющих дипольные моменты порядка 1,7 О. Полярность карбонильной группы сказывается на физических свойствах. Многие альдегиды и кетоны хорошо растворимы в воде. Низшие (ацетальдегид, ацетон) смешиваются с водой во всех отношениях. Температуры кипения низших членов ряда альдегидов и кетонов выше, чем у соответствующих углеводородов, и ниже, чем у соответствующих спиртов последнее указывает на отсутствие у оксосоединений существенной молекулярной ассоциации. Низшие альдегиды обладают резким запахом, многие высшие альдегиды и кетоны обладают приятным запахом, напоминающим запах цветов, поэтому применяются в парфюмерии. Физические свойства некоторых альдегидов и кетонов приведены в табл. 13. [c.192] Различные полярные реагенты присоединяются к карбонильной группе по общей схеме, приведенной на с. 193. Приведём следующие важнейшие реакции такого типа. [c.194] Эффективными восстановителями карбонильных групп являются алюмогидрид лития ЫА1Н4 и борогидрид натрия МаВН4. При восстановлении ненасыщенных альдегидов эти восстановители не затрагивают двойной углерод-углеродной связи. Алюмогидрид лития чувствителен к действию влаги, кислот. Применяется в виде раствора в абсолютном эфире, тетрагидрофуране или пиридине. [c.194] Остальные три гидридных атома водорода используютвя для восстановления других молекул карбонильного соединения. Таким образом, 1 моль алюмогидрида лития восстанавливает 4 моль карбонильного соединения. [c.195] В условиях каталитического гидрирования (катализаторы N1, Р1, Р(1, хромид меди) восстанавливается и двойная углерод-углеродная связь ненасыщенных альдегидов и кетонов. [c.195] Практически в реакцию вводят смесь карбонильного соединения, цианистого натрия и небольшое количество сильной минеральной кислоты, так как синильная кислота не реагирует вследствие ее малой диссоциации. Циангидрины используют в качестве промежуточных продуктов синтеза гидроксикислот, аминокислот и др. [c.195] Эти вещества хорошо кристаллизуются, нерастворимы в избытке бисульфита натрия. Гидролизуются как в кислой, так и в щелочной средах, образуя исходные карбонильные соединения. Эти свойства используют для очистки альдегидов и кетонов и выделения их из смесей. [c.195] Гидраты альдегидов не удалось получить в свободном состоянии О течении реакции свидетельствует тепло, выделяющееся при растворении формальдегида и ацетальдегида в воде. Спектральными методами не обнаружена карбонильная группа в водных растворах формальдегида. Спектр раствора сходен со спект ром гликоля. [c.196] Ацетали устойчивы и могут быть выделены в свободном виде. В отличие от обычных простых эфиров ацетали гидролизуются под действием кислот, образуя спирт и альдегид. В щелочной среде они не разлагаются. [c.196] При проведении некоторых реакций возникает необходимость защитить от действия реагента одну из активных групп, содержащихся в молекуле реагирующего вещества. Для этого ее предварительно превращают в группу, устойчивую 8 данной реакции, но легко регенерируемую после реакции. [c.196] Приведенные примеры показывают, что в состав полученных таким образом спиртов могут входить алифатические, циклические и ароматические радикалы. [c.197] Под действием разбавленных минеральных кислот эти соединения разлагаются с выделением свободного альдегида. [c.198] Оксимы, гидразоны, фенилгидразоны — твердые кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Это свойство используется для идентификации альдегидов и кетонов. [c.199] При нагревании параформа до 150 °С выделяется мономерный формальдегид. В настоящее время полимеризацией формальдегида получают ценный высокомолекулярный материал — полиформальдегид. При нагревании с кислотой формальдегид полимеризуется с образованием циклического триоксиметилена (триок-сана). [c.199] Уксусный альдегид под влиянием кислот (H2SO4, НС1) образует жидкий циклический тример — паральдегид и твердый тетрамер — метальдегид ( сухой спирт ). Последний образуется при проведении полимеризации уксусного альдегида ниже О С. [c.199] При нагревании этих полимеров в присутствии разбавленных минеральных кислот они деполимеризуются, образуя исходный альдегид. [c.200] Ароматические альдегиды с альдегидной группой, связанной непосредственно с бензольным ядром, не полимеризуются. Соединения, содержащие удаленную от бензольного ядра альдегидную группу, ведут себя аналогично алифатическим альдегидам. [c.200] Реакции конденсации. В молекулах альдегидов и кетонов водородные атомы, стоящие у соседнего с карбонильной группой углерода (а-положение), под влиянием карбонильной группы приобретают частичный положительный заряд и тем са- мым способность отщепляться в виде протона. Альдегид или ке тон превращается при этом в карбанион. Вследствие этого альдегиды и кетоны способны к реакциям конденсации, протекающим по механизму нуклеофильного присоединения. В результате реакции конденсации образуются новые углерод-углеродные связи. [c.200] Продукт конденсации двух молекул уксусного альдегида называется альдоль (сокращение от слова альдегидо-алкоголь ), что указывает на присутствие в молекуле двух функциональных групп — альдегидной и спиртовой. Описанная реакция носит название альдольной конденсации. [c.200] Вернуться к основной статье