ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободные радикалы из "Органическая химия Издание 3" Для этого он пропускал через кварцевую трубку ток водорода, увлекавший с собой пары тетраалкилсвинца. В определенном месте трубку сильно нагревали, и здесь происходило разложение свинецорганического соединения, о чем свидетельствовало образование на стенке трубки налета металлического свинца (свинцовое зеркало) по приведенной выше реакции. Доказательством наличия свободных радикалов в продуктах разложения служило исчезновение другого зеркала, заранее нанесенного на стенку трубки на некотором удалении от места нагревания. Свободные радикалы, реагируя с металлом зеркала, давали летучие соединения (КгН , з5Ь, 1 22п и др.), которые уносились током водорода, и после улавливания в охлаждаемой ловушке их подвергали анализу. [c.120] Короткоживущие свободные радикалы (полупериод существования НзС- 0,005 с) могут образовываться в качестве промежуточных продуктов реакций и благодаря высокой реакционной способности оказывать влияние на течение реакции. Многие практически важные реакции идут с участием свободных радикалов, например реакции галогенирования парафинов, термического разложения углеводородов, реакции окисления, полимеризации и др. [c.121] Свободный радикал — это нейтральная частица с нечетным числом Электронов. Причиной неустойчивости свободных радикалов является наличие неспаренного электрона. Сравнительная устойчивость трифенилметильного радикала (СбН5)зС обусловлена тем, что неспаренный электрон не локализован у центрального атома углерода, его плотность за счет сопряжения распределена между центральным атомом углерода и всеми атомами углерода трех бензольных ядер (т.е. между 19 атомами углерода). Свободный радикал может стать устойчивым и в том случае, если молекулам реагентов затруднен доступ к тому участку, где локализован неспаренный электрон ( экранирование ). Если оба стабилизующих фактора — сопряжение и экранирование — действуют одновременно, то свободные радикалы могут стать очень устойчивыми. [c.121] В иминоксильных радикалах неспаренный электрон размазан по связи N—О, что приводит к выигрышу энергии кроме того, объемистые соседние группы затрудняют доступ к участку, на котором локализован неспаренный электрон. Иминоксильные радикалы вступают в обычные химические реакции, протекающие и без затрагивания неспаренного электрона. Эти радикалы оказались сильными ингибиторами реакций окисления и полимеризации. Благодаря ряду их интересных свойств они находят разнообразное применение. [c.121] Известен также бирадикал карбен -СНг — важная промежуточная частица в ряде реакций органического синтеза. [c.121] Вернуться к основной статье