ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоядериые ароматические соединения с конденсированными бензольными ядрами. Нафталин из "Органическая химия Издание 2" Нафталин СюНв открыт в 1819 г. в каменноугольной смоле. Состав его установлен А. А. Воскресенским (1858 г.). Это бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 80°С т. кип. 218°С) с характерным запахом, легко возгоняется. Он испаряется даже при обычной температуре, о чем свидетельствует характерный запах нафталина. Нерастворим в воде, легко растворяется в органических растворителях. В быту нафталин применяют как средство против моли. [c.131] Углеродный скелет молекулы нафталина состоит из двух бензольных ядер, сконденсированных при помощи двух общих соседних углеродных атомов. В молекуле нафталина, так же как и в молекуле бензола, нет ни двойных, ни простых связей, хотя в формулах I — II условно показаны пять двойных связей, чередующихся с простыми. Ароматичность здесь обусловлена сопряжением 10 я-электронов (см. 42, правило Хюккеля). [c.131] В молекуле нафталина не все атомы углерода равноценны. Различают а-углероды (положения 1, 4, 5, 8) и р-углероды (положения 2, 3,6, 7). [c.131] Рентгенографические исследования кристаллов нафталина показали, что молекула нафталина имеет плоское строение, длина всех углерод-углеродных связей является промежуточной между длиной простых и двойных связей. [c.132] Число изомеров у производных нафталина больше, чем у производных бензола. У однозамещенных нафталинов известны два изомера — а- и р-изомеры. Двузамещенные производные при одинаковых заместителях имеют 10 изомеров (1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6-, 2,7-), а при разных заместителях— 14 изомеров. Положения заместителей в молекуле нафталина обычно обозначают цифрами. Положения 1,8 часто называют пери (греч. — близкий), 2,6 — амфи (греч. — с двух сторон). [c.132] По химическим свойствам нафталин является ароматическим углеводородом и напоминает бензол. Однако он проявляет более ненасыщенный характер — легче, чем бензол вступает в реакции присоединения. Реакции замещения идут легче в -положениях, чем в р-положениях. В некоторых случаях тип ориентации может быть изменен условиями реакций. [c.132] При более низкой температуре образуется а-нафталинсульфо-кислота. Так как -положения нафталина более реакционноспособны, то и скорость сульфирования в -положения гораздо больше, чем скорость сульфирования в р-положения. Однако устойчивость Р-нафталинсульфокислоты выше, чем устойчивость а-изомера поэтому при повышении температуры а-нафталинсуль-фокислота переходит в р-изомер. [c.132] При нитровании р-нафталинсульфокислоты нитрогруппа также вступает в положение 5 или 8. [c.134] Такая ориентация становится понятной, если вспомнить, что ориентанты первого рода облегчают дальнейшее электрофильное замещение, а ориентанты второго рода — затрудняют его. Поэтому в последнем случае более выгодным становится вступление заместителя в другое ядро. [c.134] Тетралин и декалин — высококипящие жидкости (т. кип. 207 и 190°С соответственно)—растворители смол, жиров, добавки к моторному топливу. [c.134] Фталевый ангидрид очень широко используется как полупродукт в разных синтезах. К продуктам окисления нафталина относятся также дикетоны — нафтохиноны (см. 89). [c.135] Основным источником нафталина является каменноугольная смола. От кислых примесей (фенолов и др.) нафталин освобождают обработкой раствором щелочи, при этом примеси переходят в раствор, а нафталин отжимают и затем очищают возгонкой. [c.135] Как уже отмечалось, нафталин используют в качестве сырья для получения фталевого ангидрида и фталевой кислоты, нафтол-сульфокислот и других замещенных. [c.135] Вернуться к основной статье