ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мыла и моющие средства из "Органическая химия" Кислоты ароматического ряда получают окислением гомологов бензола — атом углерода боковой цепи, связанный с бензольным ядром, окисляется до карбоксила (стр. 113). [c.231] Для получения высших жирных кислот большое практическое значение имеет окисление высших алканов нефти. Исходным сырьем является парафин (смесь высших алканов). Для этого через расплавленный парафин пропускают при 100° С воздух в присутствии катализаторов — солей марганца. Происходит расщепление молекул алкана и образуется смесь кислот. [c.231] Этот способ позволяет получать кислоты с удлиненной на один атом углерода цепью по сравнению с исходным галоидным алкилом, из которого получен нитрил (стр. 147). [c.231] Высшие кислоты с нормальной цепью углеродных атомов чрезвычайно распространены в природе в виде жиров, представляющих собой сложные эфиры. При гидролизе жиров получаются жирные кислоты или их соли (стр. 270). [c.231] Известно много других способов синтеза кислот, которые будут рассматриваться в соответствующих разделах. [c.232] Делокализация электронов, как мы уже знаем, снижает энергию. Следовательно, образование карбоксилат-аниона энергетически выгодно и является второй причиной повышенной кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. Формула III особенно наглядно показывает, что связи между углеродом и кислородом не являются ни простыми, ни двойными — они выровнены. [c.233] Таким образом, ни одна из связей углерод-кислород не имеет карбонильного характера. [c.233] Активность карбонильной группы определяется величиной положительного заряда на атоме углерода, а в карбоксильной группе положительный заряд атома углерода в значительной мере погашен за счет сопряжения со свободными электронными парами гидроксильного кислорода. Под влиянием гидроксильной группы карбонильная группа теряет свою склонность вступать в реакции с нуклеофильными реагентами. [c.233] Длина связей углерод-кислород в карбоксиле не соответствует длине связей в карбонильной группе (стр. 30), поэтому характерные свойства карбонильной группы в муравьиной кислоте стираются. [c.234] На силу кислот, т. е. на легкость отщепления протона, оказывает также влияние радикал, связанный с карбоксильной группой. Из данных кислотности, приведенных в табл. 15, видно, что наиболее сильной является муравьиная кислота,, а ее гомологи слабее. Это можно понять, приняв во внимание, что алкильные группы, обладая электроноотталкивающими свойствами, уменьшают заряд б-f на атоме углерода карбоксильной группы и тем самым —его влияние на группу ОН. [c.234] Введение в радикал, особенно в а-положение, некоторых электронопритягивающих замещающих групп, а также наличие двойной связи в а, -положении, значительно повышает силу карбоновых кислот, облегчает образование карбоксилат-аниона. Бензойная кислота eHs—СООН сильнее уксусной и ее гомологов, вообще ароматические кислоты сильнее алифатических. [c.234] Для кислот наиболее типичны реакции, связанные с кислотными свойствами, реакции, которые сопровождаются разрывом связи кислород — водород, а также реакции замещения гидроксильной труппы. Рассмотрим важнейшие из этих реакций. [c.234] Многие свойства солей карбоновых кислот уже рассматривались при изучении других классов органических соединений это образование углеводородов при сплавлении со щелочами, сухая перегонка, приводящая к образованию кетонов и альдегидов. [c.235] Характерным для этих соединений является то, что при гидролизе из них вновь образуются кислоты. Реакции получения этих соединений, а также их свойства будут рассмотрены отдельно в соответствующих разделах. [c.235] Более подробно эти реакции будут рассмотрены в гл. 18, посвященной галоидзамещенным кислотам. [c.236] Легче восстанавливаются производные кислот — хлорангидриды, сложные эфиры. [c.236] В животных организмах жирные кислоты также окисляются до -оксикислот. [c.236] Технический продукт после перегонки представляет собой 85%-ную муравьиную кислоту (азеотропная смесь, темп. кип. 107° С). Для получения более концентрированной муравьиной кислоты суспензию формиата натрия с избытком ранее полученной муравьиной кислоты обрабатывают концентрированной серной кислотой. В лаборатории безводную муравьиную кислоту готовят обезвоживанием 85%-ной кислоты фосфорным ангидридом. [c.237] Как уже отмечалось, муравьиная кислота отличается рядом особенностей. Под влиянием водоотнимающих веществ (концентрированная H2SO4) муравьиная кислота разлагается (стр. 235). [c.237] Эта реакция используется для получения чистой окиси углерода. [c.237] Вернуться к основной статье