ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразующие азокрасители из "Азокрасители" Практическое значение в химии и технике азокрасителей имеют комплексные соединения хрома, кобальта, никеля и меди. Ионы этих элементов, принадлежащих к переходным элементам первого длинного периода периодической системы, обладают незаполненными внутренними 3(1-, 45- и 4р-электрон-ными уровнями. Эти уровни (все или часть их) способны заполняться неподеленными парами электронов лигандов. В качестве последних могут быть атомы (например, азота азогруппы), молекулы (воды, аммиака, амина и пр.) или анионы (гидроксил, анион кислоты и т.д.). Лишь при координации с заряженным лигандом нейтрализуется соответствующий заряд иона, при комплексном присоединении же нейтральных молекул или групп к иону металла зарядность иона не изменяется. [c.77] Если в аналогичном примере вместо одной незаряженной группы к иону хрома координационно присоединится какой-либо ион, например гидроксил, то, естественно, один из зарядов иона хрома нейтрализуется и комплексный ион будет обладать всего лишь двумя положительными зарядами [ r(NHз)50Hp+2 l , которыми он электровалентно связан с анионами. Проводя последовательную замену незаряженных лигандов ионами, несущими отрицательный заряд, мы можем ввести во внутреннюю сферу координации три аниона, которые полностью нейтрализуют заряды хрома. Такой комплекс будет иметь строение [Сг(КНз)з(ОН)з] и не обладать зарядом. Если заменить еще одну или две, или даже три оставшиеся молекулы (или группы) анионами, то комплексный ион приобретает соответственно один, два или три отрицательных заряда и превращается в анион, который электровалентно связывается с одним, двумя или тремя катионами, например [Сг(N1 3) (ОН)5Р 2Ыа+. [c.78] Существенно отметить, что во внутренней сфере, независимо от того, являются ли лигандами ионы или молекулы, связи между ними и атомами хрома образуются, как сказано было выше, за счет неподеленных пар электронов лиганда, т. е. являются ковалентными. Поэтому правильнее всего изображать все координационные связи одинаково, сплошной линией. [c.78] Орто-оксиазокрасители или азокрасители — производные салициловой или, аналогичной ей кислоты обладают ярко выраженной способностью образовывать комплексные соли с ионами металлов переходной группы. При этом лигандами выступают фенолятные ионы и атомы азота азогрупп, а в случае производных салициловой кислоты — фенолятный и карбоксилатный ионы, расположенные в орто-положениях друг к другу. Напомним, что орто-расположение оксигрупп являлось причиной легкости возникновения водородной связи между окси- и азогруппами (или между окси- и карбоксильной группой), обусловливающей многие специфические свойства азокрасителей, например их пониженную кислотность, прочность к щелочным обработкам и т. д. Способность образовывать водородную связь определяет и комплексообразование этих красителей с ионами хрома, кобальта, меди и никеля. Комплексные соли, замыкая шестичленные или пятичленные кольца, благодаря наличию не менее двух лигандов в одной молекуле (хелатная связь) очень прочны [223], имеют интересные оттенки, словом, обладают теми свойствами, которые требуются от современного красителя [224]. [c.78] Как видно из формулы, комплекс 2 3 представляет собой ионное соединение, в котором роль катиона играет комплекс 1 1, несущий положительный заряд, а аниона — комплекс 1 2, имеющий отрицательный заряд. [c.81] Вернуться к основной статье