ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система ионы меди (II) — лимонная кислота из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" На рис. 5.16 представлен график зависимости /Сэ1 иона меди (II) от pH при двух различных концентрациях лимонной кислоты. [c.159] Как видно из рисунка, имеются две точки перегиба при соотношениях концентраций ион меди — лимонная кислота, равных 2 1 и 1 1. Для подтверждения существования комплекса состава 2 1 изучена зависимость Кэ от pH при соотношении компонентов 2 I (рис. 5.19). [c.160] Зования можно вычислить из экспериментальных данных, полученных в присутствии небольшого избытка лимонной кислоты. [c.162] В табл. 5.12—5.14 сопоставляются результаты экспериментальных значений NT при зазличных концентрациях лимонной кислоты в растворе с теоретически рассчитанными в предположении, что все равновесия в растворе ограничиваются указанными выше. [c.164] Как видно, наибольшее приближение к эксперимен-тальны.м результатам получается в том случае, когда общая концентрация лимонной кислоты близка к общей концентрации ионов меди (см. табл. 5.12 и 5.13). При большом избытке лимонной кислоты и-меется значительное расхождение экспериментальных и теоретически рассчитанных данных. Это связано с тем, что в этих условиях происходит заметное накопление одной из ионизованных форм комплекса состава 1 2, образующегося в сильнокислой среде. [c.164] Как видно из рисунка, по мере повышения концентрации кислоты вначале происходит падение величины Кэ1 (образование комплексов состава 2 1, 2 2), а затем (при а 0,04 моль/л) возрастание, что связано с образованием комплекса состава 1 2. [c.166] Из сказанного вытекает, что заключения о количестве присоединенных молекул лигандов или строении образующихся комплексов по числу выделившихся в процессе реакции ионов водорода нужно делать с большой осторожностью. Подобные заключения возможны лишь в тех случаях, когда известно, что образующаяся комплексная кислота является достаточно сильной, так что при pH эксперимента происходит ее полная диссоциация, и, следовательно, приведенное выше равновесие практически полностью смещено вправо. Для характеристики состояния ионов металлов в растворе в присутствии протонсодержащих лигандов следует использовать не константу нестойкости комплекса, а константу равновесия. [c.167] Вернуться к основной статье