ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система ионы меди (II) — молочная кислота из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" На рис. 5.12 представлена зависимость от pH для ионов меди (II) в присутствии десятикратного избытка молочной кислоты. [c.154] Как видно, на кривой четко различаются две ступени. Первая лежит в области pH 1,5—4,0, вторая — в области pH 5—7. Обработка экспериментальных данных, проведенная аналогично описанному выше для системы ион железа — молочная кислота, показала, что в области pH первой ступени происходит присоединение одной молекулы молочной кислоты (рис. 5.13, tgф=l) с участием в реакции одного протона (рис. 5.14, tgф=l,15). [c.155] Очевидно, образование комплекса сопровождается отщеплением протона от карбоксильной группы молочной кислоты. Гидроксильная группа принимает участие в комплексообразовании, но без отщепления протона. Константа равновесия этого процесса, рассчитанная по данным кислотной зависимости, равна 1,6-10 (табл. 5.9). [c.156] Графическое решение уравнения (5.16) для системы ионы меди (II) — молочная кислота (С 24-0 04 г-ион/л, Сь 0,396 моль/л). [c.157] Полученные значения констант использовались для расчета теоретической кривой зависимости от pH. [c.157] Совпадение экспериментальных точек с рассчитанными говорит об отсутствии неучтенных равновесий. [c.157] Аналогичной причиной объясняются некоторые расхождения с литературными данными в числе протонов, принимающих участие в отдельных реакциях. При взаимодействии ионов железа с молочной кислотой в кислой среде происходит отщепление двух протонов. К такому же выводу пришел И. В. Пятницкий [231] на основании исследования этой системы в широком интервале pH. В то же время в работе [229] из-за узкого диапазона pH, примененного для исследования этой системы, дается ошибочное заключение об участии в реакции одного протона. [c.158] Таким образом, применение метода ЯМР для исследования комплексов в сильнокислой среде позволяет обнаружить ранее не описанные в литературе кислотноосновные равновесия. [c.158] Взаимодействие ионов железа с молочной кислотой начинается в сильнокислой среде (1 моль/л по НЫОз), когда диссоциация молочной кислоты по гидроксильной и по карбоксильной группам подавлена. Очевидно, что на первой стадии реакции должна образовываться комплексная кислота. При этом за счет частичного смещения электронной плотности от атома кислорода к иону железа связь протона с кислородом ослабляется, так что в условиях опыта образующаяся комплексная кислота оказывается полностью диссоциированной. В случае комплексов с ионами меди ослабление прочности связи О—Н происходит в меньшей степени. Это позволяет наблюдать образование промежуточных протонирован-ных комплексов. [c.158] Подобный механизм взаимодействия вышеперечисленных ионов с молочной кислотой, вероятно, характерен для всех простейших оксикислот. Так, проведенное исследование комплексов ионов железа (П1) с миндальной кислотой показало, что, как и в случае лактатных комплексов, они имеют состав 1 1, 1 2, 1 3, причем образование каждого комплекса сопровождается отщеплением двух протонов. [c.159] В случае более сложных оксикислот, содержащих в молекуле несколько групп, способных к координации, например лимонной и винной кислот, реакции комплексообразования усложняются. В этих системах следует учитывать образование полицентровых и полимерных частиц. [c.159] Вернуться к основной статье