ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система ионы железа (III) — молочная кислота из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" Наиболее простым способом определения состава и устойчивости образующихся в растворе комплексных частиц является графический. За число координированных групп в комплексе принимается стехиометрическое соотношение между концентрациями парамагнитного иона и лигандов в растворе, которому на графике скорость релаксации — концентрация лигандов соответствует экстремальное значение в изменении скорости релаксации. [c.140] Из графиков, аналогичных приведенному на рис. 5.5, в первых работах находились все величины, необходимые для расчета констант нестойкости. Эти параметры могут быть также рассчитаны по коэффициентам релаксационной эффективности, достигаемым в экстремальных точках. [c.140] Сопоставление полученных результатов с данными других методов показывает их удовлетворительную сходимость [204, 205]. [c.140] Указанная методика обработки экспериментальных результатов используется весьма часто [65, 209, 212, 214, 222]. [c.140] Было получено более общее выражение для расчета коэффициентов релаксационной эффективности парамагнитных частиц при реакциях комплексообразования [223]. [c.141] Для определения стехиометрических коэффициентов достаточно построить график в координатах (а/1 — а) от 1 а. Тангенс угла наклона прямой (1д ф) дает значение /. [c.144] Строя графики в координатах х/а от х при разных значениях /, можно найти такое значение /, при котором в определенной области равновесных концентраций лиганда получится прямая. Тангенс угла ее наклона дает значение х, а отрезок, отсекаемый на оси ординат, иА. [c.145] Для проверки правильности полученных выражений при определении параметров равновесных систем (р — стехиометрические коэффициенты) нами было проведено исследование в системах ионы железа — сульфосалициловая кислота и ионы меди—сульфосалициловая кислота [223]. Данные системы хорошо изучены другими методами, что позволяет провести достоверную оценку полученных выражений. В табл. 5.1 приведено сопоставление результатов, полученных данным методом, с литературными данными [225] (х — последовательная константа равновесия). [c.145] Совпадение полученных результатов с литературными данными говорит о применимости выведенных соотношений. [c.145] ОПЫТОВ по зависимости Кл от а при pH, соответствующих точкам перегиба (табл. 5.2). [c.147] Значения Кэи найденные по точкам перегиба зависимости INTi от pH (0,64-10 и 0,40-10 , рис. 5.6) и из дополнительных опытов (см. табл. 5.2), близки между собой, и их различие лежит в пределах ошибки эксперимента. [c.147] Аналогичные опыты по уточнению значений коэффициентов релаксационной эффективности проводились для всех изученных систем. Во всех случаях расхождение числовых значений параллельных определений лежало в пределах ошибки определения. [c.148] В табл. 5.3 представлены результаты расчета степени накопления комплекса, образующегося в области рн О—1,5, в зависимости от pH, а в табл. 5.4 — степени накопления того же комплекса в зависимости от концентрации лиганда (х = Рь к — последовательная константа равновесия). [c.148] Полученные значения стехиометрических коэффициентов реакции позволят рассчитать константу равновесия процесса (табл. 5.3 и 5.4). [c.150] Для второй ступени (область pH 1,5—3,0) обработка результатов проводится аналогично. [c.150] В табл. 5.5 н 5.6 приведены результаты расчета степени накопления и константы равновесия реакции при pH 1,5—3,0. [c.150] Это предположение подтверждается результатами графической обработки экспериментальных данных (tga=l рис. 5.11, табл. 5.7). [c.151] л и ц а 5.7. Результаты расчетов степени накопления и константы равновесия реакции комплексообразования ионов железа (III) с молочной кислотой (состава 1 3) в зависимости от pH среды 1. [c.152] Аналогичный механизм взаимодействия может быть принят при образовании комплексов в слабокислой и нейтральной среде, где отщепление протонов от группы ОН кислоты значительно облегчено. [c.153] Расчет констант равновесия проводился с использованием экспериментальных данных в определенных областях pH, где степень (доля) накопления комплексных форм была не ниже 0,1 и не выше 0,9. [c.153] Вернуться к основной статье