ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Максимально определяемые концентраций из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" растворы по концентрации близки к насыщенным. Аналогичные расчеты для других парамагнитных акваионов переходных элементов четвертого и пятого периодов показывают, что воз южности аппаратуры не ограничивают верхние пределы определяемых концентраций. Измеряемый параметр время релаксации может быть определен вплоть до насыщения водного раствора парамагнитными солями (рис. 3.4). [c.70] Вопрос о возникновении контактных обменных взаимодействий в растворах солей меди,. марганца, хрома, ванадия, кобальта, никеля, титана экспериментально изучался рядом авторов, например, методом ядерной магнитной релаксации [162—164] и методом ЭПР в параллельных полях [165]. Авторы этих исследований пришли к выводу, что обменные контактные взаимодействия в концентрированных растворах указанных солей возникают лишь тогда, когда в первую координационную сферу акваионов частично входят хлор-или фтор-ионы. В растворах же нитратов указанных элементов взаимодействия не наблюдались вплоть до насыщенных растворов. Зависимость обменных взаимодействий от природы аниона позволяет предполагать, что в растворах при высоких концентрациях парамагнитных ионов образуются полицентровые комплексы типа М—Ь—М. Очевидно, эти взаимодействия могут иметь место и в разбавленных растворах. Этим можно объяснить наблюдавшуюся на опыте [166] неаддитивность влияния некоторых парамагнитных ионов на скорость релаксации протонов при совместном присутствии этих ионов в растворе. Позднее было показано [167], что в ряде случаев сильные взаимодействия имеют место независимо от природы аниона. [c.71] Таким образом, можно считать, что максимальные концентрации парамагнитных ионов, при которых возможно их определение по абсолютному значению времен релаксации, велики и лежат в области величин, отвечающих насыщенным растворам. [c.71] При определении концентраций по изменению а.мп-литуды резонансного поглощения, из.меряемой на установке с автодинным генератором, максимально определяемая концентрация значительно понижается. Ее предельное значение обусловлено работой в системе насыщения (у Я17 17 2 1), когда величина амплитуды поглощения остается постоянной, независимой от увеличения концентрации. [c.71] Вернуться к основной статье