ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленные процессы сульфировани из "Технология нефтехимических производств" Необходимую концентрацию H2SO4 можно поддержать, удаляя образующуюся в результате реакции воду (перегонкой в вакууме или с парами летучего продукта —ССЦ, петролейного эфира и т. д.), используя избыток H2SO4 или добавляя во время реакции олеум, содержащий необходимое количество SO3. [c.326] Серная кислота при этом образует aS04 — соединение, практически нерастворимое в воде, которое отделяют фильтрованием. [c.326] Нерастворимый карбонат кальция отделяют от водного раствора сульфонатов натрия фильтрованием. Моно-, ди- и трисульфокислоты и их изомеры иногда разделяют фракционной кристаллизацией их кальциевых, бариевых или аммониевых солей. [c.326] Большинство сульфокислот гигроскопично, поэтому их используют в виде натриевых, калиевых или аммониевых солей. [c.326] Аппаратуру установок сульфирования изготавливают из чугуна (при сульфировании серной кислотой) и из стали (когда применяют олеум). [c.326] Производство бензосульфокислоты. Бензосульфокислоту получают сульфированием бензола в жидкой или паровой фазе. [c.326] Сульфирование в жидкой фазе. Бензол сульфируют олеумом, содержащим 5—6% ЗОд. Сульфатор, куда вводится бензол, снабжен рубашкой для подогрева (или охлаждения), перемешивающим устройством и конденсатором. Иногда реактор выполнен в виде автоклава, рассчитанного на 3—5 ат. В него загружают бензол и небольшими порциями вводят олеум так, чтобы температура не превышала 40 °С. Олеум вносят обычно в количестве вдвое больше количества бензола. Для реактора, рассчитанного на 500—1000 кг бензола, прибавление олеума производится в течение 6—8 ч. После этого температуру поднимают до 100—110°С, пропуская через рубашку нагретый пар при этом непрореагировавший бензол начинает кипеть. Приблизительно через 3 ч реакция прекращается, непрореагировавший бензол (около 0,4%) отгоняют, а реакционную массу разбавляют водой, взятой в количестве, равном четырехкратному количеству бензола, вступившего в реакцию. [c.327] Раствор нейтрализуют известковым молоком или сульфатом натрия и способом, ог.исанным выше, выделяют из него кальциевую или натриевую соль. [c.327] Сульфирование в паровой фазе осуществляют барботированием избытка парообразного бензола в перегретом состоянии (160—170 °С) через 90—92 %-ную Н2304при 160—180 °С. [c.327] Большая часть (около 90%) реакционной воды отгоняется с парами непрореагировавшего бензола, поэтому концентрация кислоты остается высокой (используется 97% кислоты). Скорость прохождения паров около 1,25 вес. ч. бензола на 1 вес. ч. кислоты в 1 ч. [c.327] Схема одной из промышленных установок непрерывного сульфирования бензола этим методом представлена на рис. ИЗ (этот способ можно использовать и для сульфирования других летучих соединений толуола, ксилола, хлорбензола). Бензол сульфируют в непрерывной системе противотоком с серной кислотой иногда берут бензол в большом избытке, которым экстрагируется сульфокислота в других системах пары бензола проходят через Н2504, которая увлекает сульфокислоту. Если сульфировать бензол при более высоких температурах (200—250 °С), то образуется ж-бензодисульфокислота. [c.327] Отделение а-нафталинсульфокислоты, которой обычно образуется 15%, от Р-изомера проводят, обрабатывая реакционную смесь перегретым (160 °С) водяным паром при этом гидролизуется только а-изомер. Непрореагировавший нафталин отделяют. Оставшуюся смесь разбавляют водой (4 1) и используют для получения Р-наф-талинсульфоната натрия одним из описанных выше методов (обработкой Na l, NajSOg или Nag Og). [c.328] После обработки солью сульфонат натрия выпадает в осадок (при перемешивании и охлаждении в течение около 10 ч), после чего его отделяют при помощи прессфильтра при этом образуется лепешка, содержащая около 70% воды. Дальнейшим прессованием в гидравлических прессах содержание воды в продукте можно снизить до 30%, что позволяет выделить Р-нафтол методом щелочного плавления. [c.328] В промышленных условиях нагревают до 300 °С в чугунном реакторе едкий натр, содержащий около 2% воды. После этого постепенно вводят раствор 50%-ного бензосульфоната натрия. Через несколько часов температуру поднимают до 320—330 °С, при этом реакция протекает бурно и быстро заканчивается. Необходимо исключить попадание воздуха в систему для предотвращения окисления. Практически используют около 3 моль NaOH на 1 моль сульфоната натрия. [c.328] Реакционную смесь разбавляют водой и охлаждают сульфит натрия кристаллизуется и отделяется центрифугированием. [c.328] Сырой фенол декантируют из верхнего слоя, после чего подвергают ректификации (/ ип. = 181,4 °С, = 42 С). [c.328] Вернуться к основной статье