ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поглощение брома из бромо-воздушной смеси из "Технология минеральных солей Часть 1" Очищенная от хлора бромо-воздушная смесь поступает в хемосорбер для улавливания брома. Улавливание брома производят железными стружками, растворами бромидов, едких и карбонатных щелочей (иногда с добавлением восстановителей) и сернистым газом. [c.221] Поглощение брома железными стружками основано на реакции Ре -Ь Вг2 = РеВга, идущей очень энергично в присутствии паров воды. Образующееся бромистое железо поглощает влагу из воздуха и переходит в раствор. [c.221] Барабаны из кровельного железа, применяемые для транспортировки бромистого железа, должны быть герметичны и в плаве не должно быть раствора, иначе происходит окисление Fe2+ до Ре , что приводит к быстрому разрушению тары и вытеканию продукта. [c.223] Получение плава бромистого железа связано с быстрым износом выпарной аппаратуры из-за образования корок основных солей и коррозии, вызываемой выделением НВг и НС1, образующихся при гидролизе бромида и хлорида железа. В связи с трудностями, возникающими при выпарке растворов бромистого железа, их целесообразно не выпаривая перевозить в железнодорожных цистернах после добавления ингибитора (уротропина). [c.223] В процессе восстановления бромного железа выделяется большое количество тепла и температура раствора повышается на 40— 60° (в зависимости от концентрации). При питании хемосорбера растворами, содержащими 750 г Вг в 1 л, они становятся после восстановления столь концентрированными, что при охлаждении выделяется РеВгг бИгО. Для получения чистых кристаллов раствор перед охлаждением должен отстаиваться для осаждения взвеси. Охлаждение раствора ведут при перемешивании, во избежание прилипания кристаллов к стенкам. Отделение от жидкости производят на нутч-фильтрах. [c.224] При поглощении брома по этой схеме выход брома увеличивается на 2—3% (по сравнению с поглощением железной стружкой), так как уменьшаются потери со шламом, а расход стружек снижается до 0,5 г на 1 г брома. Кроме того, можно получать до 30% кристаллического бромида железа без выпарки. [c.224] При подкислении концентрированных бромид-броматных растворов часть брома выделяется в жидком виде и отделяется от водного раствора декантацией. Оставшийся в водном растворе бром отгоняют острым паром в колоннах с насадкой. Из бромид-броматного раствора можно получить бромид натрия, а если нужно, то и бромат натрия, различными методами. Одним из методов является выпаривание раствора с последующим его охлаждением (рис. 68) причем кристаллизуется до 80% бромата, содержащегося в растворе. Оставшийся щелок со сравнительно небольшим количеством бромата обрабатывают восстановителями (например, железными стружками при кипячении), затем отделяют от нерастворимого остатка и из раствора выделяют бромистый натрий. [c.225] Во всех случаях при использовании щелочных абсорбентов, содержащих Na- -, следует учитывать возможность образования в качестве промежуточного соединения относительно плохо растворимого бикарбоната натрия и поддерживать такую концентрацию раствора, чтобы избежать выделения его в осадок. [c.227] Поглощение брома известковым молоком производят в барботажных колоннах, имеющих четыре полки, на которых установлены колпаки. Жидкость перетекает с полки на полку по переливным трубам. Применение насадочных башен нецелесообразно, так как образующийся карбонат кальция [за счет взаимодействия СО2 с Са(0Н)2] осаждается плотной коркой на насадке и башня зарастает. Хемосорбер орошают раствором, содержащим 5—5,5% активной окиси кальция, в который постепенно вводят 10—25%-ный раствор аммиака. Добавление аммиака сразу в больших количествах приводит к его десорбции и образованию аэрозоля бромида аммония. Вытекающие из хемосорбера щелока содержат 140— 170 г/л Вг . Недостатком этого метода является то, что образующийся шлам увлекает значительное количество раствора ( 50% от веса шлама) и ротор вентилятора забивается бромидом аммония это требует промывки, усложняет технологический процесс и приводит к дополнительным потерям брома (2—3%). Кроме того, применение барботажных колонн вместо насадочных башен увеличивает гидравлическое сопротивление системы на 150— 250 мм вод. ст., что повышает расход электроэнергии. Расход окиси кальция (100%) на 1 т брома составляет 0,8—1 т и зависит от содержания двуокиси углерода в бромо-воздушной смеси. [c.227] Абсорбцию брома из бромо-воздушной смеси щелочными поглотителями в присутствии восстановителей наиболее широко применяют при получении КВг. В этом случае вследствие большой растворимости КНСО3 можно поддерживать высокую концентрацию поглотителя. Раствор, вытекающий из хемосорбера, содержит до 500—520 г/л КВг. В нем содержится также 0,1 г-экв/л щелочи и 5—15 г/л бромата, который разрушают добавкой брома и формалина в присутствии катализатора — ионов железа. [c.227] Для получения бромистоводородной кислоты необходимо вести фракционную перегонку. I фракция с температурой кипения 123° представляет собой очень разбавленный раствор соляной и бромистоводородной кислот, в котором содержится до 90% НС и 1,5— 2% НВг от их начального количества (поступившего на дистилляцию). И фракция с температурой кипения 123—126° содержит 19—22% НВг и 0,13—0,3% НС1. С этой фракцией отгоняется до 12% НВг и 8% НС1 от их начального количества. П1 фракция с температурой кипения 126—127° содержит —45% НВг, 0,1% НС1 и 0,07% H2SO4 с ней отгоняется 85% НВг от веса загруженного. Кубовый остаток содержит 78% H2SO4, 0,02% НВг и 0,01% Вг2. [c.229] Вернуться к основной статье