ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы осаждения дикальцийфосфата (преципитирования) из "Технология минеральных солей Ч 2" Производство преципитата состоит из двух стадий 1) получения раствора, содержащего фосфорную кислоту, и 2) осаждения дикальцийфосфата (преципитирование). [c.1020] Исходным раствором для получения преципитата служит фосфорная кислота и различные фосфорнокислотные растворы, например, образующиеся в качестве отхода в производстве желатины на костеобрабатывающих заводах. Перед переработкой органического вещества обезжиренных костей в желатин их обрабатывают 2—5%-ной соляной кислотой для растворения основного вещества кости — трикальцийфосфата. Образующийся при этом фосфорнокислый раствор, содержащий монокальцийфосфат и хлорид кальция, подвергают преципитированию. [c.1020] В лабораторных условиях образование дикальцийфосфата из раствора, смешанного с ретуром (0,75—1 вес. ч. дикальцийфосфата на 1 вес. ч. раствора) при 120—150° практически заканчивается в течение 30 мин. Полученный продукт содержит 1,5—3,5% влаги, 43—50% общей Р2О5, в том числе 40—45% Р2О5, растворимой в 4%-ном растворе соляной кислоты. [c.1022] Образовавшийся монокальцийхлорфосфат разлагают при нагревании, при этом хлористый водород почти полностью регенерируется. [c.1023] В этих способах на превращение фторапатита в дикальцийфосфат теоретически расходуется в 2,5 раза меньше ионов водорода кислот, чем по обычной схеме, и совсем не расходуется известь и известняк. Необходимость термической обработки при температурах, превышающих 100°, вероятно, затруднит получение удобрительного преципитата удовлетворительного качества по содержанию цитратнорастворимой РгОа Для кормового продукта это не имеет большого значения. [c.1023] Продукт, содержащий СаНР04, можно получить путем прямого взаимодействия фосфорита, фосфорной кислоты и воды в автоклаве под давлением 7 ат при 200°. [c.1023] Для разложения фосфорита фосфорной кислотой, образующейся при гидролизе монокальцийфосфата 2 в дикальцийфосфат последний отделяют фильтрованием от разбавленной фосфорной кислоты, которую концентрируют и используют для разложения фосфорита. [c.1023] Предложено получать преципитат осаждением его из пульпы, образующейся при сернокислотном разложении фосфатов. Преципитат отделяется от гипса методом флотации. В лабораторных условиях этим способом получен продукт с содержанием 30% усвояемой Р2О5 при степени извлечения до 80%. [c.1024] По другому, циклическому способу преципитат получается из продукта неполного разложения фосфата серной кислотой, из которого выщелачивается водой водорастворимая Р2О5. Образующийся раствор (13—15% Р2О5) перерабатывается в преципитат. Нерастворимый остаток после выщелачивания разделяется на ангидрит и неразложенный апатит методом мокрой классификации. Апатит возвращается на повторное разложение, а ангидрит используется в производстве серной кислоты и цемента. [c.1024] В результате этого уменьшается содержание усвояемой Р2О5 в продукте и затрудняется отфильтровывание преципитата из-за выделяющихся илистых осадков кремневой кислоты и др. [c.1025] В указанных точках степень разложения монокальцийфосфата 70-72 составляет соответственно 32,6 и 36,1%. Образование свободной фосфорной кислоты в момент спонтанной кристаллизации дикальцийфосфата и вызывает интенсивное разложение оставшегося карбоната, не прореагировавшего к этому моменту. [c.1026] Крайне мала. Причиной этого, помимо образования экранирующей корки с большим диффузионным сопротивлением, является и почти 100%-ная нейтрализация первого иона водорода в жидкой фазе. Остаточное содержание РгОз в растворе может быть доведено обычно до 0,2—0,3%. Большая степень осаждения РгОз известковым молоком достигается только при условии высокой дисперсности частиц извести (не крупнее 0,15 мм). Более крупные частицы извести покрываются непроницаемой коркой, вследствие этого жидкая фаза может содержать до 3% Р2О5, несмотря на присутствие в твердой фазе свободной извести. Для получения высокодисперсного известкового молока требуется производить гашение извести трехкратным количеством горячей воды . Помимо этого необходима классификация известкового молока для выделения частиц размером свыше 0,15 мм. Избыток свободной извести в твердой фазе может привести к образованию более основных фосфатов кальция (трикальцийфосфата и гидроксилапатита), плохо усвояемых растениями. [c.1028] Изменение pH раствора и концентрации в нем Р2О5 в зависимости от количества введенной извести показано на рнс. 300. [c.1028] Кристаллизация дикальцийфосфата начинается после прибавления 50% извести от стехиометрического количества (см. выше), когда pH раствора становится равным 3—3,2. При последующем введении извести величина pH постепенно возрастает примерно до 4,8, а затем даже при добавке незначительного количества извести величина pH резко увеличивается, что вызывает образование трикальцийфосфата. [c.1029] Вернуться к основной статье