ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленные цеолитсодержащие катализаторы из "Высоко кремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии" Катион-декатионированные фожазитсодержащие катализаторы, преимущественно на основе цеолита типа V в (РЗЭ) Н -ионной форме, начали применять для крекинга во второй половине 60-х годов. Переход на массовый выпуск цеолитсодержащих катализаторов нового типа не потребовал коренной перестройки технической базы производства стандартного аморфного алюмосиликатного катализатора. При производстве цеолитных шариковых и микросферических катализаторов изменилась лишь одна операция — гидрозоли сульфата алюминия и двуокиси кремния начали смешивать с суспензией тонкодисперсного кристаллического порошка цеолита. Поэтому принципиальные основы современных технологических схем непрерывно действующего производства шарикового 152] и микросферического [53] катализаторов сохранились по настоящее время. [c.71] Все катализаторы типа дюрабед отличаются высокой селективностью под действием водяного пара она возрастает [18, 20]. [c.72] Селективность зависит от температуры опыта и объемной скорости подачи сырья. Чем выше выход бензина (при равных глубинах превращения и условиях испытания), тем селективнее катализатор. Ранее уже отмечалась зависимость селективности цеолита NaY от степени декатионирования [7]. [c.72] На промышленных установках используют обычно микросфе-рический катализатор флюид, имеющий частицы неправильной формы размером от 10 до 120 (преимущественно 30—100) мкм. Тонкое диспергирование цеолита в аморфном алюмосиликате обеспечивает микросферическому и шариковому катализаторам прочность и повышенную сопротивляемость истиранию в подвижном состоянии, а также образованию широких транспортных путей для легкого проникновения углеводородов в полость цеолита. [c.72] Выход Сд бензин соответственно равен (в объемн. о) для цеолитсодержащего катализатора 3,9 i 39,9, для алюмосиликат-ной матрицы, содержащей 13% А1. ,0з, 29,1 1,0, а для матрицы, содержащей 25% А1 0з,—31,3 1,5. [c.73] Вместо цеолита X можно использовать любой другой. Приведенная схема получения микросферического катализатора принципиально не отличается от схемы, описанной в работе [53]. [c.73] Технологическая схема производства отечественного микросферического катализатора близка к описанным выше и отличается от них деталями аппаратурного оформления. [c.73] Предлагается [58] принципиально иной метод, где получение микросферы совмещается с процессом кристаллизации. [c.73] Для этого каолиновую глину прокаливают, затем в виде водной пасты высушивают распылом. Полученная микросфера, прокаленная при 982 °С, при перемешивании в водном растворе гидроокиси натрия определенного состава кристаллизуется. Микросфера, содержащая цеолит, отделяется от маточного раствора, подвергается ионному обмену и термической активации. [c.73] Данные о некоторых промышленных цеолитсодержащих катализаторах крекинга, применяемых фирмами США, приведены в табл. 32 [20, 22, 45, 48, с. 53—58 59—70]. [c.73] Из высококремнеземных цеолитов нашли применение цеолиты типа X, Y и морденит. Из них наиболее эффективным в каталитических процессах оказался цеолит типа Y. Его синтез и свойства описаны в гл. И. На основе цеолита типа Y производят высокоглиноземные катализаторы дюрабед-7, дюрабед-8 и дюрабед-9. Все они более совершенной модификации, чем дюрабед-5. Разработаны редкоземельные катализаторы крекинга [22, используемые для различных видов сырья. В табл. 33 приводится состав и некоторые свойства цеолитных шариковых катализаторов крекинга в движущемся слое [22]. [c.73] Высокоглиноземные катализаторы дюрабед-7, дюрабед-8 и другие, содержащие цеолит структуры У и окись алюминия в качестве наполнителя, начали использовать после полученного опыта эксплуатации в промышленных условиях катализатора дюрабед-6, содержащего окись алюминия. Дополнительное введение в катализаторы дюрабед-7 и дюрабед-8 окиси алюминия способствовало повышению плотности по сравнению с катализатором дюрабед-5 и увеличению среднего диаметра пор (см. табл. 33). Это привело к возрастанию сопротивляемости катализатора к истиранию, определяемой длительностью превращения 50% катализатора в пыль. [c.75] Высокая плотность катализатора достигается в процессе соосаждения введением в качестве уплотнителя высокодисперсной а-А1гОз. Такой прием в синтезе обеспечивает высокие весовые скорости циркуляции катализатора и позволяет увеличивать скорость потока паров в реакторе и регенераторе без износа катализатора [22]. За несколько лет на установке крекинга типа термофор благодаря переходу от дюрабеда-5 к дюрабеду-8 удалось почти удвоить производительность по сырью и выходам целевых продуктов [22]. [c.75] Хорошие показатели дюрабеда-8 способствовали его внедрению в США на всех установках крекинга типа термофор [22]. Следует обратить внимание на результаты, получаемые при введении в катализаторы дюрабед-7 и дюрабед-8 цеолита типа дюрабед-5 (см. табл. 34) [22]. Смешение катализаторов, очевидно, удешевляет себестоимость их производства, а, кроме того, при этом, по-видимому, получаются продукты лучшего качества. [c.76] Крекирующая способность — бензин конверсия, объемн. %. [c.77] Катализаторы XZ-15, XZ-25, XZ plus и XZ-36 получены методом распылительной сушки смешанного, кристалло-аморфного геля. При синтезе катализатора XZ-25 вместо дорогостоющих синтетических реагентов применялся каолин [20[. [c.77] Катализатор XZ-25 обладает значительно большей весовой скоростью подачи сырья (при одной и той же равновесной активности), чем старые низко- и высокоглиноземные промышленные катализаторы. Кроме того, в присутствии катализатора XZ-25 меньше коксо- и газообразование. [c.77] Фирма yanamid Со. (США) разработала и усовершенствовала микросферические катализаторы типа aero at. Они содержат менее 1% цеолита типа Y (РЗЭ) +-ионной формы. По нарастающей активности и селективности (по выходу бензина) эти катализаторы можно расположить в следующем порядке TS-150 TS-170 TS-260 [59] (см. табл. 32). При работе на катализаторе TS-150, обработанном в жестких температурных условиях, степень превращения при объемной скорости сырья 2 ч была постоянной [30]. [c.78] Вернуться к основной статье