ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория поля лигандов из "Органические аналитические реагенты" В ЭТОЙ книге по мере надобности частные аспекты этой теории будут рассмотрены более подробно. Чтобы облегчить это обсуждение в приложении к ионам переходных металлов, необходимо некоторое знакомство с теорией поля лигандов. [c.42] В зависимости от значения А можно различить два случая расщепления кристаллическим полем (обычно оценивается величиной ЮОд). В случае слабого кристаллического поля Д меньше, чем энергия, необходимая для спаривания электронов на -орбиталях каждая из -орбиталей будет занята единственным электроном, и спаривания не произойдет. В этом случае число неспаренных электронов будет максимальным и ион металла будет находиться в высокоспиновом состоянии. С другой стороны, если Д больше, чем энергия спаривания, то электроны будут спариваться на нижних орбиталях, до того как будут заселяться более высокие орбитали. При этом осуществится низкоспиновое состояние. Главными факторами, определяющими значение Д, являются природа лиганда и заряд иона металла. В табл. 7 приведены значения энергии стабилизации кристаллическим полем для тетраэдрических и октаэдрических комплексов со слабым и сильным полем лигандов. Следует отметить, что в тетраэдрических комплексах спины и энергии отличаются в этих двух случаях только при наличии трех, четырех, пяти или шести -электронов. Подобным же образом в октаэдрических комплексах разграничение может быть сделано только для четырех, пяти, шести или семи -электронов. [c.43] Объединение электростатического подхода с методом молекулярных орбиталей позволяет создать более полную теорию. Она известна как теория поля лигандов. Эта теория учитывает, например, влияние образования л -связи при использовании вакантных р - и я-орбиталей лигандов В октаэдрических комплексах орбитали hg лежат ниже, чем Наоборот, если я-орбиталн лигандов уже заполнены, эта разница в энергиях уменьшается. [c.44] Электронная структура ионов металлов, расположенных в периодической системе после На, не очень ясна. 6(1- и 5/-орбитали сравнимы по энергии, так что Мр, например, может иметь структуру 5р, а не 5/ 6й . Их обычная валентность равна 3, и они также обладают близкими химическими свойствами. 5/-0рбитали экранированы менее эффективно, и актинидные элементы по своим свойствам находятся между переходными и редкоземельными элементами. [c.44] Вернуться к основной статье