ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория молекулярных орбиталей из "Органические аналитические реагенты" По теории валентной связи другим фактором, влияющим на устойчивость молекул, является резонанс. Концепцию резонанса можно выразить следующим образом если для некоторого вещества можно написать более чем одну структуру, удовлетворяющую определенным условиям, действительная структура должна быть промежуточной и более стабильной. Условия заключаются в том, что в различных структурах не должны значительно изменяться межатомные расстояния и число неспаренных электронов. Концепция резонанса была предложена для объяснения тех же эффектов, что и делокализация электрона в методе молекулярных орбиталей. Хотя описательное значение теории валентной связи в комплексах весьма велико, ее предсказательные возможности ограничены. Теория молекулярных орбиталей, хотя и менее проста для понимания, обладает большей гибкостью и более перспективна для количественных расчетов. [c.39] Метод молекулярных орбиталей принимает во внимание не-поделенные пары электронов и, следовательно, их вклад в наблюдаемую стереохимию комплекса. Это объясняет, например, почему угол между связями в ЫНз, равный 107° (что отвечает 5рЗ-гибридизации), уменьшается до 94° в РНз (в соответствии с возрастающим р-характером связывающих орбиталей с некоторым вкладом подходяще направленных -орбиталей). [c.41] Атомные орбитали, используемые для построения молекулярных орбиталей, нельзя выбирать произвольно. Так, существенно, чтобы симметрии орбиталей металла и лиганда соответствовали друг другу [11]. Электроны, находившиеся первоначально на атомных орбиталях и принимающие участие в комплексообразовании, попадают на молекулярные орбитали (по два на орбиталь), начиная с орбиталей наименьших энергий (низшие линии на рис. 4). На рисунке шесть первых молекулярных орбиталей являются связывающими, следующие три — несвязывающими, а остальные —разрыхляющими. Если на одной орбитали расположены два электрона, то для второго требуется большая энергия, чем для первого эту разницу в энергиях называют энергией спаривания . Если на диаграмме молекулярных орбиталей энергия расщепления между двумя орбиталями меньше, чем энергия спаривания, каждая орбиталь будет занята одним электроном. В противном случае оба электрона останутся на более низкой орбитали и верхняя орбиталь будет пустой. [c.41] Вернуться к основной статье