ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные принципы процессов перевода полимеров в вязкотекучее состояние из "Физико-химические основы процессов формирования химических волокон" Многие из этих влияний могут сказываться на свойствах полимера как симбатно, так и антибатио. Так, например, при увеличении числа метиленовых групп в полиамидах должна понижаться гибкость цепи (связи С— О, имеют меньший барьер вращения, чем С— С). Но одновременное уменьшение межмолекулярного взаимодействия приводит к (Суммарному эффекту, выражающемуся в снижении температуры стеклования и температуры плавления полимера. [c.24] Все указанные структурные изменения прийодят к тому, что резко меняются свойства лолимеров температуры фазовых переходов, механические, электрические и оптические свойства, характер взаимодействия с окружающей средой и другие характеристики. [c.25] Средняя длина молекулярных цепей полимеров и их полидисперсность оказывают очень большое влияние на процессы получения и свойства готовых волокон. От них зависит вязкость полимерных расплавов и растворов и возможность их переработки, протекание про цеоса волокнообразования, ориентащионлого вытягивания и релаксационных обработок. [c.25] Молекулярная м сса во многом определяет прочность получаемых волокон, так как концы молекулярных депей являются своего рода дефектными местами в структуре волокон. Ряд других свойств также зависит от длины молекулярных щелей. [c.25] Обычно молекулярные массы волокнообразующих полимеров составляют от 20 ООО до 100 ООО. [c.25] При монодишерсном полимере все три значения совпадают. Однако для полидисперсных полимеров эти моле Кулярные массы сильно различаются. Поэтому важной характеристикой реальных полимеров является молекулярно-массовое распределение (ММР). [c.25] Чем больше значение Я, тем больше полидисперсность образца. Для многих синтетических полимеров П составляет 1,5—2 для целлюлозы — 3—5. [c.25] Методы полимераналогичных превращений боковых функциональных групп и получения привитых сополимеров могут применяться как для модификации исходных волокнообразующих полимеров, так и для обработки свежеоформованных или готовых. волокон. Методы сополимеризации и применение смесей возможны только до переработки полимера в волокна. Для модификации волокон в ходе их получения применяются также методы сшивания макромолекул путем образования мостичных межмолекулярных связей. [c.26] Получение статистических сополимеров и сополиконденсатов (кроме ниже рассмотренного случая язоморфнся-о замещения) приводит к снижению опособности полимера. к кристаллизации, уменьшению межмолекулярного взаимодействия. Изменение гибкости молекулярных цепей может при этом быть различным, в завиои-мости от желаемого эффекта. [c.27] при сополимеризации пропилена с этиленом снижается гибкость полимерных цепей и сополимер становится менее пригодным для получения волокон. [c.27] В результате же сополимеризации винилхлорида с акрилонит-рилом повышается жесткость цепей полимера, приводя к некоторому улучшению свойств волокон. Из сополимеров винилхлорида с акрилонитрилом (60 и 40%) изготавливают волокна дайнел, ка-некалон с механичеокими свойствами, не уступающим и свойствам волокон из теплостойкого поливинилхлорида. В то же время раствор,имо1сть такого сополимера выше, а соответственно упрощен процесс его производства [26]. [c.27] Общим правилом, которому подчиняются методы статистической сополимеризации, является еаддитивное изменение свойств в зависимости от соотношения компонентов. Чаще всего свойства таких сополимеров имеют экстремумы при определенном мольном соотношении компонентов, иногда близком к 50%-ному. [c.27] ВЛИЯТЬ на структуру и свойства волокнообразующих полимеров, главным образом снижая жесткость полимерных цепей. [c.28] В последние годы для модификации волокнообразующих полимеров применяются методы привитой полимеризации, которые в ряде случаев дают возможность улучшить свойства -волокон или получить новые их виды. В качестве примера можно привести получение привитых сополимеров акрилонитрила на белковых молекулах или поливинилхлорида на поливиниловом спирте, нашедшие применение для получения новых видов штапельных волокон. Следует, однако, указать, что методы привитой сополимеризации больше применимы для модификации уже сформованных волокон. [c.28] Вернуться к основной статье