ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры объемно-аналитических определелпй иодометрическим методом из "Химический контроль на электростанциях" ДОК оксалата кальция отфильтровывают и промывают основной фильтрат и промывные воды собирают вместе и определяют в них содержание оксалат-ионов. Зная количество оксалат-ионов, добавленное к анализируемому раствору, по разности находят количество нх, пошедшее на образование оксалата кальция, и отсюда вычисляют концентрацию ионов кальция в анализируемом растворе. [c.87] Отбирают определенный объем, например 100 мл, исследуемого раствора в химический стакан и проводят осаждение ионов кальция раствором щавелевокислого аммония в тех же условиях, что и при весовом определении кальция. Раствор с выпавшим осадком оставляют стоять в течение часа. Осадок переносят на фильтр, смывая его раствором щавелевокислого аммония, и промывают тем же раствором до исчезновения реакции на ион хлора (исходный раствор подкисляют НС1). Затем для удаления избытка скеалат-ионов осадок промывают небольщими порциями холодной воды до тех пор, пока промывные воды ие перестанут давать мути при прибавлении какой-либо кальциевой соли. [c.87] При промывании осадка оксалата кальция необходимо достигнуть полного удаления избытка оксалат-ионов, так как в противном случае при растворении осадка образуется дополнительнее количество щавелевой кислоты и результаты определения будут завышены. Во избежание растворения оксалата кальция промывание осадка необходимо вести возможно меньшими порциями холодной воды. [c.87] После промывания осадка его растворяют на фильтре, прибавляя в несколько приемов небольшими порциями 25 мл горячей 20-процентной серной кислоты. Затем фильтр промывают 3—4 раза горячей дистиллированной водой. [c.87] К полученному фильтрату приливают 50 мл кипящей дистиллированной гюды и титруют 0,05н. раствором перманганата до появления устойчивой в течение 1—2 мин. розовой окраски. [c.87] Измеряя количество иода, выделенного окислителями или поглощенного восстановителями, можно вычислить количество окислителей или восстановителей, вступивших в реакцию. [c.88] Следовательно, грамм-эквивалент тиосульфата натрия в данной реакции равен его грамм-молекуле, а грамм-эквивалент иода — его грамм-атому. [c.88] При титровании раствора иода тиосульфатом крахмал (индикатор) прибавляют к раствору, когда иода уже мало (раствор имеет слабожелтую окраску). Если добавить крахмал в самом начале титрования, то раствор окрашивается в очень темный, почти черный цвет, и следить за процессом титрования по изменению окраски не представляется возможным в этих условиях раствор может быть легко перетитрован. [c.88] Если попытаться оттитровать раствор бихромата калия раствором КЛ, то точка эквивалентности характеризовалась бк прекращением образования свободного иода, что, естественно, при помощи индикатора крахмала зафиксировать нельзя. Поэтому при иодометрическом определении окислителей применяют иной косвенный метод, для чего к подкисленному раствору иодистого калия, взятому в избытке, прибавляется точно измеренный объем раствора определяемого окислителя и выделившийся при этом иод оттитровывают тиосульфатом по уже рассмотренному уравнению реакции. [c.88] ЛОз + 5Л- + 6Н+ ЗЛг + ЗНоО. [c.89] Выделившийся при этом иод, количество которого эквивалентно количеству связанных ионов водорода, оттитровывают в присутствии крахмала тиосульфатом. Расчет, как всегда, производят на основании объема и концентрации тиосульфата. [c.89] Не останавливаясь на возможных источниках ошибок, общих для всех объемно-аналитических определений, отметим лишь некоторые специфические для иодометрических определений условия, соблюдение которых гарантирует от ряда дополнительных ошибок. [c.89] Иодоыетрические титрования необходимо вести на холоду, потому что при нагревании раствора, как уже указывалось выше, может улетучиваться часть иода, а также уменьшается чувствительность крахмала как индикатора. [c.89] Если в результате реакции образуются ионы Н , то для обеспечения наиболее полного смещения равновесия протекающей реакции в нужном направлении эти ионы связывают путем добавления ионов ЫСОз pH раствора при добавлении бикарбонат-ионов не превышает 9. [c.90] Если система Л2]2Л используется как восстановитель и при этом второй компонент (окислитель) с повышением концентрации ионов Н повьппает свой окислительный потенциал, то титруют в сильно кислой среде. Таким образом, рекомендуется определение окислителей производить в присутствии достаточно высоких концентраций ионов Н+ и Л (т. е. больших избытков кислоты и иодистого калия). Если же второй компонент с повышением концентрации ионов Н свой окислительный потенциал понижает, то титрование рекомендуется проводить в сильно щелочной среде. [c.90] Обратимость данной реакции обеспечивает нормальное протекание процесса титрования иода тиосульфатом. [c.90] Для иодометрических определений приготовляют следующие рабочие растворы. [c.90] Из изложенного ясно, что нужно готовить раствор тиосульфата не точной, а примерной концентрации и устанавливать титр уже тогда, когда все побочные реакции закончатся (примерно через несколько дней). Для растворения навески рекомендуется брать свежепрскипяченную, т. е. свободную от углекислоты, дистиллированную воду. Хранить раствор тиосульфата следует в темных бутылях, защищенных от доступа СОг. [c.90] Устанавливать титр приготовленного раствора можно при помощи би-кромата калия, возогнанного иода и раствора перманганата. [c.91] Вернуться к основной статье