ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры объемно-аналитических методов осаждения и комплексообразования из "Химический контроль на электростанциях" В основе объемно-аналитического метода осаждения хлоридов лежат реакции, приводящие к образованию труднорастворимых соединений Ag l и Ag 2 r04. [c.51] Вычисление результатов анализа производят по количеству AgNOs, затраченному на титрование, исходя из тех соображений, что хлористое серебро выпадает в осадок в количестве, эквивалентном количеству добавленных ионов серебра. Недоучет концентрации хлоридов, оставшихся в растворе по достижении точки эквивалентности (Ссг = Ю ) может явиться источником ошибок при их определении, особенно в тех случаях, когда концентрация хлор-ионов в исследуемом растворе мала. [c.51] При концентрации хлоридов в исследуемом растворе, равной 10 MZ A, соответствующая ошибка возрастет до 3%. [c.51] Источниками ошибок могут явиться также неточность отсчета объема титрованного раствора, невозможность прибавлять титрованный раствор в количестве менее одной капли, невозможность заметить изменение окраски осадка точно в тот момент, когда начнется выпадение хромовокислого серебра, необходимость получения его в каких-то заметных количествах, что вызывает затрату лишнего количества титрованного раствора. [c.51] Чтобы уменьшить величину капельной ошибки, рекомендуется применять наконечники бюретки, оттянутые в возможно более тонкий капилляр, и понижать концентрацию титрованного раствора. [c.51] Для получения свидетелей берут раствор какого-либо хлорида с концентрацией, которая ожидается в исачедуемом растворе) в количестве 100 мл, AooaBviHroi 2 ял 10% раствора хромата и проводят его титрование до изменения окраски индикатора к другой порции того же раствора по окончании титрования прибавляют каплю раствора хлористого натрия, содержащего 1 мг хлор-ионов в 1 мл окраска осадка. переходит при этом из коричнево-красной в желтую. [c.52] Поэтому определение хлоридов указанным методом следует проводить в интервале значений pH 7—10,5. Если исследуемый раствор имеет pH 10,5, его необходимо предварительно нейтрализовать серной или азотной кислотой (химически чистой, не содержащей хлоридов) если pH [ 7, его необходимо нейтрализовать едким натром (также не содержаицим хлоридов). [c.52] Определение хлоридов становится невозможным (непосредственно) при наличии в анализируемом растворе ионов свинца или бария, так как они образуют с индикатором (хромат-ионами) труднорастворимые соли (хромовокио11ый свинец и хромовокислый барий). Титрование по данному методу нельзя проводить также в присутствии анионов, которые с ионами серебра дают труднорастворимые соли (фосфаты, сульфиды, карбонаты и некоторые другие). [c.52] Температура исследуемой воды также влияет на точность определения принято производить титрование при 20° С. [c.52] Если концентрация хлор-ионов в растворе окажется выше 400 лг/л, определение следует повторить, разбавив предварительно исследуемый раствор дистиллированной водой так, чтобы содержание хлор-ионов в титруемой пробе не превышало 300 мг (кратность разбавления следует учитывать при вычислении результатов анализа). [c.53] Если концентрация хлор-ионов в растворе окажется малой (расход раствора А Ь Оз 1 мл), то определение повторяют с разбавленным в 10 раз раствором АдЬ Оз. [c.53] Так как в результате диссоциации Hg ]2 ионов Hg + образуется так мало, что величина ПР нитропруссида ртути не достигается, помутнение раствора при титровании начинается лишь после того, как в растворе появляется некоторый избыток хорошо диссоциированного нитрата ртути Hg + (N63)7. Это помутнение и служит признаком конца реакции. [c.53] Затем нагревание прекращают, содержимому чашки, не вынимая ее из вытяжного шкафа, дают несколько остыть и затем переливают его в мерную литровую колбу, обмывая стенки чашки дистилированной водой. Доба-ВИ.В в колбу 50 мл -процентного раствора азотной кислоты, доливают жидкость дистиллированной водой до метки и перемешивают. [c.54] Для приготовления раствора азотнокислой окисной ртути из металлической ртути 2,829 г чистого металла обливают в фарфоровой чашке 100 мл 25-процентной азотной кислоты. После этого чашку с содержимым нагревают в вытяжном шкафу на кипящей водяной бане до полного растворения металла и прекращения выделения окислов азота. Когда жидкость в чашке потеряет желтоватую окраску, нагревание прекращают, содержимому чашки дают несколько ос ыть и переносят его в мерную литровую колбу, обмывая дистиллированной водой стенки чашки. Затем в колбу вводят 50 мл 5-про-центной азотной кислоты, доводят дистиллированной водой объем жидкости до метки и тщательно перемешивают. [c.54] Приготовленный тем или иным способом ртутный раствор не должен давать помутнения при добавлении 10 мл его к 5 мл насыщенного раствора хлористого натрия (проба на присутствие ионов ). [c.54] Для определения концентрации раствора азотнокислой ртути можно также пользоваться 0,1 н. раствором соляной кислоты. [c.54] В две одинаковые конические колбочки наливают в одну ЮО мл чистой, не содержащей хлоридов дистиллированной воды, а в другую — некоторый объем раствора хлористого натрия и затем дистилированную воду до уравнения объема жидкости с. первой колбой. После этого в каждую колбу вводят по 1 мл 5-процентного раствора азотной кислоты и по I лл 1-процентного раствора нитропруссида натрия жидкость перемешивают и на фоне черной глянцевой бумаги при хорошем боковом освещении титруют раствором азотнокислой ртути, прибавляя последний по каплям. Каждая капля ртутного раствора образует в жидкости белое облачко нитропруссида ртути, которое в начале титрования быстро исчезает, причем жидкость снова становится совершенно прозрачной. [c.54] Окончание титрования отмечается возникновением опалесценции жидкости, отчетливо заметной на черном фоне при правильно организованном боковом освещении. [c.54] Из расхода ртутного раствора на титрование взятого количества воды вычитают расход его на пустую пробу и разницу умножают на титр ртутного раствора и множитель для приведения к 1 л. [c.55] Вернуться к основной статье