ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие конфигурации с d-орбитами из "Природа химической связи" При гибридизации этих орбит оказывается, что могут образоваться четыре прочные связи, направленные к вершинам квадрата. Соответствующие орбиты, выражения которых приведены в конце предыдущего параграфа, имеют прочность связи 2,694, т. е. гораздо больше, чем 5—р тетраэдрические орбиты (2). В этих четырех квадратных орбитах используются только две из 4р-орбит. Соответственно этому атом никеля может образовать еще пятую, очень слабую р-связь. [c.105] например, получены цис- и транс-формы бензил-метилглиоксима палладия со следующими конфигурациями . [c.106] Наблюдаемая разница в степени полимеризации может быть приписана разнице в валентных углах брома (нормальный валентный угол около 95°, как для селена) и цианид-ной группы (линейная), при которых может образоваться без напряжения плоская конфигурация. [c.107] Предположение о квадратной конфигурации [ (СЫ)4] основывалось в 1931 г. только на магнитных свойствах солей, содержащих этот ион, и наблюдаемом изоморфизме К2 (СЫ)4-Н20 и К2Р(1(СЫ)4 Н20. [c.108] За последние несколько лет был проведен ряд исследований, показавших наличие этой конфигурации в комплексах никеля. [c.108] Первое из этих исследований было произведено Сегде-ном 2, который синтезировал цис- и транс-формы соединения никеля с бензилметилглиоксимом с такими же структурами, как у рассмотренного выше соответствующего соединения палладия. [c.108] Были получены также аналогичные папы изомеров соединений никеля, а также палладия и платины с другими группами 3. [c.108] Плоская конфигурация вероятна также для метилэтилглиок-сима меди ввиду изоморфизма с соответствующим соединением никеля. [c.111] Четырехковалентные комплексы двухвалентного серебра должны иметь такую же плоскую конфигурацию, как и комплексы дв хвалентной меди. Это было подтверждено для серебряной соли ПИКОЛИНОВОЙ кислоты 3 изоморфной с медной солью. [c.111] Эта конфигурация встречается также в тунгстените WS2, но не обнаружена ни в каких других соединениях молибдена или вольфрама. [c.112] Конфигурация молекулы ЛРт не известна сведения о стабильной конфигурации семи связей ограничены. В А-моди-фикациях редкоземельных полуторных окислов и в ионе (ИгР ) - каждый атом металла окружен семью атомами кислорода или фтора. Конфигурация окружающих атомов пред-, ставляет собой октаэдр, искаженный таким образом, что одна грань расширена и в центре ее помещен седьмой атом С другой стороны, конфигурацию семи атомов фтора в ионах [ЫЬРг] и [Тару] можно получить, если ввести седьмой атом в центр одной из квадратных граней треугольной призмы . Возможно, что из-за большой степени ионного характера связей эти конфигурации нельзя считать стабильным расположением семи ковалентных связей. [c.114] Вернуться к основной статье