ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Постулат о среднем геометрическом из "Природа химической связи" Щелочные металлы образуют также молекулы гидридов МН. В кристаллах гидридов щелочных металлов со структурой хлористого натрия водород образует анионы Н , а щелочные металлы — катионы. Поэтому можно ожидать, что вязи в газообразных молекулах щелочных металлов будут-частично-ионными (с участием состояния М+Н ). Это должно привести к выигрышу энергии резонанса с ионными состояниями и положительным значениям Д. Но из табл. 4 видно, что для Ы, NaH и КН значения Д отрицательны. [c.58] В случае, если энергии связей D(A — А) и D(B — В) мало отличаются по величине, разница между их геометрическим и алгебраическими средними также мала (для 30 и 40 эти средние составляют, соответственно, 34,6 и 35,0), и поэтому выводы, основанные на прежнем постулате, оста-I, ются в общем правильными и при новом постулате. Но для гидридов щелочных металлов новый постулат приводит к совершенно иным результатам, так как энергия связи молекулы водорода намного больше энергий связей молекул щелочных металлов и в соответствии с этим геометрическое и алгебраи- ческое средние сильно отличаются друг от друга. Значения Д для молекул LiH, NaH и КН, приведенные в табл. 5, все положительны, как это и требуется основной теоремой резонанса кроме того, эти значения несколько возрастают от LiH к КН, что указывает на небольшое усиление ионного характера в этом ряду. Этого можно ожидать в результате увеличения электроположительности щелочных металлов с ростом атомного номера. [c.59] Постулат в среднем геометрическом дает для молекул галогеноводородов и смешанных галогенов значения Д, приведенные в табл. 6. [c.59] Вероятно, постулат о среднем геометрическом приводит к несколько более удовлетворительным значениям энергий нормальных ковалентных связей между неодинаковыми атомами, чем постулат об аддитивности. Но применять его несколько труднее, чем постулат об аддитивности, поскольку значения Д могут быть получены непосредственно из теплот реакций, а для вычисления значений Д нужно знать энергии индивидуальных связей поэтому в следующих разделах этой главы мы, наряду с постулатом о среднем геометрическом, будем иногда пользоваться постулатом об аддитивности. [c.60] Вернуться к основной статье