ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Политетрафторэтилен из "Фторопласты" ТФЭ легко полнмеризуется по радикальному механизму в присутствии любых источников радикалов. Диапазоны возможных температуры и давления полимеризации широки (от —150 до 200°С и давление от нескольких сотен паскаль до 10 МПа). [c.28] Катонная полимеризация ТФЭ практического значения не имеет. Анионная полимеризация, очевидно, невозможна из-за склонности растущего карбаниона к присоединению протона и вероятности выделения иона фтора. Полимеризация ТФЭ может осуществляться как суспензионным, так и эмульсионным способами. Особый интерес представляют способы получения низкомолекулярного ПТФЭ, что связано как с особенностями этого метода полимеризации, так и с тем, что свойства и назначение такого полимера принципиально отличаются от таковых для высокомолекулярного ПТФЭ. [c.28] Суспензионная полимеризация. Обычно применяемый процесс суспензионной полимеризации ТФЭ осуществляется в воде при умеренной температуре 15—80°С и давлении до 3,5 МПа (до 35 кгс/см ), Предпочтителен инициатор персульфат аммония [7]. Для снижения температуры полимеризации вместе с персульфатом используются бисульфит натрия и соли двухвалентного железа. [c.28] Давление в реакторе поддерживается постоянным (за счет подпитки ТФЭ). [c.28] Суспензионный ПТФЭ из-за высокой вязкости расплава перерабатывается специальными методами, поэтому стремятся получить полимер с максимальной молекулярной массой (больше 10 ). Такая особенность позволяет в определенных пределах варьировать условия полимеризации (температуру, давление), а не придерживаться строго определенных параметров. [c.29] Предложен ряд методов получения низкомолекулярных полимеров ТФЭ в среде углеводородов в присутствии галогенсодержащих телогенов и телогенов с функциональными группами [27]. В процессе теломеризации по основному способу получается суспензия низкомолекулярного ПТФЭ в СРгСЮРСЬ с концентрацией твердого вещества 5—25% (масс.). Средний размер частиц 4—5 мкм, температура плавления 225—320°С, молекулярная масса 10 —3-10 . [c.31] Реакция разложения ТФЭ С2Р4— -С-4-Ср4 протекает с выделением большого количества теплоты [266,3 кДж/моль (63,6 ккал/моль)]. ТФЭ не способен взрываться при атмосферном давлении, но взрывается с увеличивающейся силой по мере повышения давления [30]. Расчет показывает, что при взрыве газообразного ТФЭ [исходное давление 1,0—1,5 МПа (10— 15 кгс/см ) и комнатная температура] давление в замкнутом объеме может возрасти примерно в 8—10 раз. [c.31] Сосуд объемом 38,8 л имел мембрану площадью сечения 80,82 см рассчитанную на давление 3,74 МПа (37,4 кгс/см ). Приведенные данные показывают, что при взрыве газообразного ТФЭ при умеренном давлении 1,5 МПа (15,5 кгс/см ) возрастание давления в замкнутом сосуде происходит в 8 раз, а при наличии мембраны с площадью сечения 2,1 см на 1 л реакционного объема, наполненного ТФЭ, увеличение давления составило всего 3,6 раза. Больщую опасность представляет взрыв ТФЭ в сосуде, заполненном в значительной степени жидким, ТФЭ. Даже наличие мембраны диаметром 100 мм в реакторе объемом 38,8 л не обеспечивает необходимой эвакуации продуктов разложения, давление возрастает выше 100 МПа (1000 кгс/ см ), и реактор разрушается. [c.32] Основная причина взрывного разложения ТФЭ при полимеризации—это местные перегревы, связанные с трудностью отвода теплоты в крупных агломератах ПТФЭ при суспензионной полимеризации ТФЭ. При эмульсионной полимеризации ТФЭ, где практически исключены локальные перегревы, взрывное разложение ТФЭ происходит чрезвычайно редко. Замечено, что вероятность взрыва резко возрастает при попадании в ТФЭ воздуха. По данным [31], для обеспечения безопасности при полимеризации ТФЭ содержание кислорода должно быть меньше 0,002% (об.). [c.32] Проведение суспензионной полимеризации в воде позволяет достаточно эффективно отводить выделяющуюся при полимеризации теплоту. В связи с тем, что вода не участвует в реакциях передачи цепи при радикальной полимеризации виниловых мономеров, осуществление полимеризации в воде позволяет, -применяя чистые мономер и другие компоненты, получать ПТФЭ с высокой молекулярной массой. [c.32] Эмульсионный способ, предложенный в первых патентах, подвергся значительному изменению и усовершенствованию. Полимеризация проводится в присутствии небольших количеств йоногенных поверхностно-активных веществ (солей перфторкарбоновых кислот), водорастворимых инициаторов и стабилизаторов дисперсии (парафиновые углеводороды или фторхлор-углероды). [c.33] Персульфат аммония. . . Перфтороктаноат аммония Объем реактора, л. .. Температура полимеризации. Давление, МПа (кгс/см ). . [c.33] Вернуться к основной статье