ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы процесса из "Производство синтетического глицерина" Скорость этой реакции резко возрастает при температуре более 520 °С. [c.40] Вторичные реакции, вызываемые действием высоких температур, представляют собой сложные химические превращения хлористого аллила— образование соединений типа диаллила, гекса-диена, метилацетилена и бензола. При температуре свыше 500 С дихлорпропан дегидрохлорируется с образованием хлористого аллила и других монохлорпропенов. Практически дегидрохлорированием дихлорпропана можно получать 50—60% хлористого аллила. [c.40] Кислород даже в незначительных количествах (до 0,2%) ускоряет реакцию 3, а с повышением температуры влияние кислорода резко возрастает при температуре выше 300 °С снижается температура начала пиролиза пропилена. Вода, азот и водород на процесс хлорирования не влияют. [c.41] В процессе высокотемпературного хлорирования пропилена образуется около 30 различных химических соединений. Однако многие из них получаются в очень малых количествах. По данным хроматографического анализа определено 10 основных продуктов, примерный состав которых при хлорировании пропилена при 500 °С приведён ниже. [c.41] Таким образом, высокотемпературное хлорирование пропилена является очень сложным процессом. Поэтому для обеспечения высокого выхода хлористого аллила необходимо создать условия, при которых скорости побочных реакций были бы минимальными, т. е. нужно учитывать все факторы, влияющие на процесс хлорирования. [c.41] Влияние отношения СЬ СзНе. Реакция образования хлористого аллила идет с большим выделением тепла. Для того чтобы температура в реакторе не поднималась выше 510 °С, в него подают избыточное количество пропилена. Опытным путем найдено, что оптимальным объемным отношением С1г СзНе является 1 5. Один объем хлора реагирует с одним объемом пропилена, а избыточные 4 объема СзНе, нагреваясь за счет тепла реакции, поддерживают температуру - 500°С. При меньшем отношении в реакторе образуется сажа. Увеличение отношения свыше 1 5 не ухудшает процесса, но экономически невыгодно (увеличиваются затраты энергии на очистку, сжатие, осушку и конденсацию избыточных количеств пропилена). Оптимальным является отношение 1 5,5. [c.42] Влияние времени контакта хлора, пропилена и продуктов хлорирования. При идеальном смешении хлора с пропиленом реакция протекает в течение нескольких сотых долей секунды, однако в производственных условиях добиться мгновенного идеального смешивания больших объемов газов невозможно. Поэтому оптимальным временем реакции (от начала смешения газов до полного связывания хлора) считают 0,5—1 с. Дальнейшее пребывание хлористого аллила и пропилена вместе с хлористым водородом при 500 °С нежелательно, так как это увеличивает число побочных реакций. Поэтому продукты реакции подвергают резкому охлаждению до 50—100 С, когда побочные процессы практически не идут. [c.42] Конструкция реактора (хлоратора), а именно та часть его, в которой хлор смешивается с пропиленом, существенно отражается на выходе продукта. Для получения высокого выхода хлористого аллила очень важно как можно быстрее и равномернее распределить хлор в пропилене. При медленном смешении в некоторых точках возможны повышенные концентрации хлора, т. е. отношение С1г СзНе в них будет меньше 1 5. Температура в этих точках поднимется выше 500 °С, что приведет к усилению побочных процессов. В результате местных перегревов выход хлористого аллила в общем реакционном объеме снизится. [c.42] Влияние чистоты исходного сырья. О влиянии примесей в пропилене и хлоре было сказано выше. Здесь следует еще раз подчеркнуть основной принцип чем чище исходные хлор и пропилен, тем выше выход хлористого аллила, тем экономичнее процесс. [c.43] Вернуться к основной статье