ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение железа, алюминия, хрома, урана, циркония и титана от марганца, кобальта, никеля, цинка, кальция, стронция, бария, магния и щелочных металлов из "Применение органических оснований в аналитической химии" В этом разделе обобщен весь предыдущий экспериментальный материал, приведены результаты дополнительных опытов и дан ряд практических указаний по разделению ряда металлов при помощи пиридина. [c.36] Из слабокислых (соляно- или азотнокислых) растворов пиридин, подобно аммиаку, осаждает при нагревании Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Сг(ОН)з, 2г(ОН)4, Т1(0Н)4 и уран, вероятно, в виде урановой кислоты, в то время как марганец, кобальт, никель и цинк остаются в растворе в виде растворимых комплексных соединений. [c.36] При добавлении пиридина к слабокислому раствору устанавливается определенная концентрация водородных ионов как показали наши опыты, она примерно соответствует pH 6,5. [c.36] В основе разделения лежит свойство одних металлов давать при действии пиридина на растворы их солей гидроокиси, других— образовывать с пиридином растворимые комплексные соединения, достаточно прочные при определенной величине pH раствора. [c.36] Величина адсорбции неосаждающихся металлов осадком гидратов окисей, выделенных пиридином, зависит от ряда причин. [c.36] При отделении железа, алюминия и хрома, взятых примерно в равных количествах (сумма окисей равна 0,12 г), от марганца, кобальта, никеля и цинка, взятых примерно по 0,02 величины адсорбции марганца, кобальта, никеля и цинка осадком гидратов окисей железа, алюминия и хрома следующие (табл. 21). [c.37] Марганец осаждается при pH 8,6, тогда как для осаждения кобальта необходимая величина pH 6,8 и для никеля — pH 6,7. [c.37] Разница в адсорбции указанных металлов очень хорошо видна на приведенном примере. Что же касается зависимости адсорбции от физических свойств осадка, то для характеристики мы приводим ряд полученных нами цифр (табл. 22), из которых ясно видно влияние величины поверхности осадка на величину адсорбции (количественные отношения элементов те же, какие указаны в предыдущих опытах). [c.37] Когда осаждение гидратов окисей при помощи пиридина производилось при температуре кипения с введением аммонийных солей и осадок выпадал сразу в достаточно плотной модификации, адсорбция марганца, кобальта и никеля была значительно меньше, чем в случае осаждения при 70—80° и без введения аммонийных солей, когда осадок выделялся вначале в более дисперсной форме и коагулировал постепенно. [c.37] Увеличение количества аммонийных солей (хлористого аммония) в растворе также способствует полноте разделения металлов еще и потому, что смещает равновесие в сторону образования пиридиновых комплексов марганца, цинка, кобальта и никеля. [c.37] Необходимо еще раз отметить специфическое влияние серной кислоты и сульфатов на процесс осаждения металлов пиридином. Осадок, образующийся при этом, состоит главным образом из основных солей, и осаждение не проходит количественно. [c.37] Нели сульфатов натрия, калия или аммония содержится немного, не более 2—3 г на 200 мл раствора, то осаждение удается провести, как указано выше, при добавлении примерно трех-четырехкратного количества и более (по отношению к имеющимся сульфатам) хлористого аммония, в присутствии которого образования основных сульфатов не происходит, и осаждение облегчается. [c.37] Поэтому рекомендуем по возможности не работать с растворами, содержащими сульфаты, в крайнем случае содержание их в растворе не должно быть более вышеуказанного максимального. [c.38] На осаждение пиридином титана и циркония сульфаты н оказывают влияния, как было указано выше. [c.38] Однако, хотя осаждение титана и циркония проходит количественно, но на отделении этих элементов от марганца, кобальта, никеля и цинка влияние сульфатов сказывается в том, что увеличивается возможность образования основных солей, выпадающих в высокодисперсном состоянии и поэтому обладающих более высокой адсорбционной способностью. [c.38] Отделение железа, алюминия, хрома, титана, циркония и урана от кальция, стронция, бария, магния, калия и натрия при помощи пиридина происходит без всяких осложнений, причем условия осаждения при значительном содержании титана и циркония несколько меняются. [c.38] В опытах, поставленных для ознакомления с ходом отделения, были определены количества щелочных и щелочноземельных металлов и магния, адсорбированных осадком гидратов окисей, а также перешедшие в фильтрат. [c.38] Ни в одном из опытов мы не могли обнаружить в осадке гидратов окисей сколько-нибудь заметных количеств кальция, стронция, бария, магния и щелочей. Так как количества элементов, введенные в раствор при опытах, отличались от количеств, найденных в фильтратах не более, чем на 0,0002 г, то цифры, полученные при этом, не приводятся. [c.38] Осадки гидратов окисей, получаемые при осаждении пиридином, выпадают в плотной форме при этом наблюдается минимальная адсорбционная способность. Это можно еще раз проиллюстрировать на примере технического анализа. Определение щелочных металлов в алюмоаммиачных квасцах было произведено в двух параллельных опытах, причем в одном из них алюминий выделялся о-оксихинолином, а в другом — пиридином (однократное осаждение) как в первом, так и во втором опыте получена одна и та же цифра содержания щелочей — 0,12%. [c.38] Как было уже указано, в присутствии значительных количеств титана и циркония приходится несколько изменять условия осаждения поэтому считаем нужным дать точные указания относительно хода работы. [c.38] Вернуться к основной статье